(+)-N-tosylanatoxin-a | 225779-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-N-tosylanatoxin-a
• 英文别名: 1-[(1S,6S)-9-(4-methylphenyl)sulfonyl-9-azabicyclo[4.2.1]non-2-en-2-yl]ethanone
• CAS: 225779-62-4
• 化学式: C₁₇H₂₁NO₃S
• 分子量: 319.425
• InChiKey: QYVUQDVRPIAWKH-YOEHRIQHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-N-tosylanatoxin-a 在 disodium hydrogenphosphate 、 sodium amalgam 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (-)-变性毒素-A 富马酸酯
  参考文献：
  名称：

  使用用于 Pd 催化烷基化的新配体通过不对称环化不对称合成 (-)-Anatoxin-a

  摘要：

  钯催化的不对称烯丙基烷基化已经在中等大小的环底物、涉及在去对称化中攻击形式上的内消旋 π-烯丙基中间体的分子内与分子间过程以及阳离子 π- 上吸电子基团的存在的背景下进行了探索烯丙基钯中间体。anatoxin-a 的合成，也被称为“极速死亡因子”，提出了所有这些问题。衍生自反式-1,2-二氨基环己烷和 2-二苯基膦基苯甲酸的配体与带有吸电子基团的烯丙基底物发生不对称烷基化反应。另一方面，需要一种新型的配体，其中二胺同时被 2-二苯基膦基苯甲酸和 2-吡啶甲酸衍生，以实现不对称环化以形成 9-氮杂双环 [4.2.1] 非 2-烯系统。

  DOI：

  10.1021/ja983617d
• 作为产物：
  描述：

  (2S,5S)-5-(but-3-enyl)-2-ethynyl-1-p-toluenesulfonylpyrrolidine 在 (2-iPrO-3-PhC₆H₃CH=)(1,3-di-Mes-imidazolidin-2-ylidene)RuCl₂ sodium periodate 、 四氧化锇 、 sodium hexamethyldisilazane 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 99.0h， 生成 (+)-N-tosylanatoxin-a
  参考文献：
  名称：

  对映体选择性合成（+）-毒素-a的烯炔复分解的进一步研究：通过9-氮杂双环[4.2.1]壬烯衍生物的骨架重排，手性意外发生反转

  摘要：

  的正式全合成（+） - anatoxin-一个利用烯炔复分解作为关键步骤中完成。这是非常有趣的是（+） - anatoxin-一个由（合成小号） -焦谷氨酸通过手性的不寻常的反转，这是在9-氮杂双环骨架重排[4.2.1]壬烯换算的衍生物合理化二烯的氧化汞化阶段。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.05.088

文献信息

• Concise Synthesis of (+)‐[¹³C₄]‐Anatoxin‐a by Dynamic Kinetic Resolution of a Cyclic Iminium Ion
  作者：Jacob J. Lacharity、Artur K. Mailyan、Karen Y. Chen、Armen Zakarian

  DOI：10.1002/anie.202004464

  日期：2020.7.6

  An asymmetric total synthesis of [13C4]‐anatoxin‐a ([13C4]‐1 ) has been developed from commercially available ethyl [13C4]‐acetoacetate ([13C4]‐15 ). The unique requirements associated with isotope incorporation inspired a new, robust, and highly scalable route, providing access to 0.110 g of this internal standard for use in the detection and precise quantification of anatoxin‐a in freshwater. A highlight

  [ 13 C 4 ]-anatoxin-a ([ 13 C 4 ]- 1 )的不对称全合成是由市售的[ 13 C 4 ]-乙酰乙酸乙酯([ 13 C 4 ]- 15 )开发而成。与同位素掺入相关的独特要求激发了一种新的、稳健的、高度可扩展的路线，提供了 0.110 g 的内标，用于淡水中阿毒素-a 的检测和精确定量。该合成的一个亮点是利用环状亚胺离子外消旋作用在对映选择性 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 环化中实现动态动力学拆分的方法。
• Synthesis of (+)-anatoxin-a using enyne metathesis
  作者：Miwako Mori、Tomohiro Tomita、Yoichi Kita、Tsuyoshi Kitamura

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.03.171

  日期：2004.5

  Synthesis of N-tosylanatoxin-a was achieved by metathesis of enyne in cis-substituents on a pyrrolidine derivative. Metathesis reactions of enyne having terminal alkyne using various ruthenium-carbene complexes did not give a good results. However, when the terminal alkyne was protected with a TMS group, the reaction proceeded smoothly using a second-generation ruthenium-carbene complex to give the desired cyclized compound in high yield. Oxymercuration followed by Dess-Martin oxidation afforded N-tosylanatoxin-a. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Asymmetric Synthesis of (−)-Anatoxin-a via an Asymmetric Cyclization Using a New Ligand for Pd-Catalyzed Alkylations
  作者：Barry M. Trost、Johan D. Oslob

  DOI：10.1021/ja983617d

  日期：1999.4.1

  trans-1,2-diaminocyclohexane and 2-diphenylphosphinobenzoic acid effect asymmetric alkylations with an allyl substrate bearing an electron-withdrawing group. On the other hand, a new type of ligand wherein the diamine is derivatized with both 2-diphenylphosphinobenzoic acid and 2-picolinic acid was required to effect asymmetric cyclization to form the 9-azabicyclo[4.2.1]non-2-ene system. A total synthesis

  钯催化的不对称烯丙基烷基化已经在中等大小的环底物、涉及在去对称化中攻击形式上的内消旋 π-烯丙基中间体的分子内与分子间过程以及阳离子 π- 上吸电子基团的存在的背景下进行了探索烯丙基钯中间体。anatoxin-a 的合成，也被称为“极速死亡因子”，提出了所有这些问题。衍生自反式-1,2-二氨基环己烷和 2-二苯基膦基苯甲酸的配体与带有吸电子基团的烯丙基底物发生不对称烷基化反应。另一方面，需要一种新型的配体，其中二胺同时被 2-二苯基膦基苯甲酸和 2-吡啶甲酸衍生，以实现不对称环化以形成 9-氮杂双环 [4.2.1] 非 2-烯系统。
• Further studies on enantioselective synthesis of (+)-anatoxin-a using enyne metathesis: unexpected inversion of chirality via a skeletal rearrangement of 9-azabicyclo[4.2.1]nonene derivative
  作者：Tomohiro Tomita、Yoichi Kita、Tsuyoshi Kitamura、Yoshihiro Sato、Miwako Mori

  DOI：10.1016/j.tet.2006.05.088

  日期：2006.11

  is very interesting that (+)-anatoxin-a was synthesized from (S)-pyroglutamic acid via an unusual inversion of chirality, which is rationalized in terms of a skeletal rearrangement of 9-azabicyclo[4.2.1]nonene derivative at the stage of oxymercuration of the diene.

  的正式全合成（+） - anatoxin-一个利用烯炔复分解作为关键步骤中完成。这是非常有趣的是（+） - anatoxin-一个由（合成小号） -焦谷氨酸通过手性的不寻常的反转，这是在9-氮杂双环骨架重排[4.2.1]壬烯换算的衍生物合理化二烯的氧化汞化阶段。