methyl ester of N-(tert-butoxycarbonyl)-(E)-β-bromodehydroalanine | 475288-41-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl ester of N-(tert-butoxycarbonyl)-(E)-β-bromodehydroalanine
• 英文别名: Boc-(E)-ΔAla(β-Br)-OMe；methyl (E)-3-bromo-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]prop-2-enoate
• CAS: 475288-41-6
• 化学式: C₉H₁₄BrNO₄
• 分子量: 280.118
• InChiKey: RBELDJBMCBSIKE-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 沸点：
  299.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.403±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯并噻吩-2-硼酸 、 methyl ester of N-(tert-butoxycarbonyl)-(E)-β-bromodehydroalanine 在 tris(triphenylphosphano)palladium 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以81%的产率得到Boc-(E)-ΔAla[β-(benzo[b]thiophen-2-yl)]-OMe
  参考文献：
  名称：

  使用具有明确立体化学的脱氢色氨酸硫类似物的 Suzuki 交叉偶联合成

  摘要：

  通过 Suzuki 交叉偶联 [Pd(PPh3)4, Na2CO3 或 NaHCO3, DME/H2O, 90 °C] 的几种苯并[b ]噻吩硼酸与 N-叔丁氧羰基-β-溴脱氢丙氨酸的甲酯 [Boc-ΔAla(β-Br)-OMe] 或 N-叔丁氧羰基-β-溴脱氢氨基丁酸 [Boc-ΔAbu(β-Br) -OMe]。反过来，通过用三氟乙酸 (TFA) 和 N-溴代琥珀酰亚胺 (NBS) 分两步或一锅法处理，从相应的 N,N-二酰基脱氢氨基酸 1 中以高产率合成了 β-溴脱氢氨基酸前体 2程序。两种方法都对 Boc-ΔAla(β-Br)-OMe 的 E 异构体具有立体选择性。然而，对于 Boc-ΔAbu(β-Br)-OMe，在每个程序中获得了不同比例的 E/Z 异构体。一锅法大大提高了 Z 异构体的立体选择性。在偶联反应中使用纯异构体并且通常保持起始材料的立体化学。(© Wiley-VCH Verlag

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200208)2002:15<2524::aid-ejoc2524>3.0.co;2-w
• 作为产物：
  描述：

  N,N-tert-butoxycarbonyldehydroalanine 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 methyl ester of N-(tert-butoxycarbonyl)-(E)-β-bromodehydroalanine
  参考文献：
  名称：

  使用具有明确立体化学的脱氢色氨酸硫类似物的 Suzuki 交叉偶联合成

  摘要：

  通过 Suzuki 交叉偶联 [Pd(PPh3)4, Na2CO3 或 NaHCO3, DME/H2O, 90 °C] 的几种苯并[b ]噻吩硼酸与 N-叔丁氧羰基-β-溴脱氢丙氨酸的甲酯 [Boc-ΔAla(β-Br)-OMe] 或 N-叔丁氧羰基-β-溴脱氢氨基丁酸 [Boc-ΔAbu(β-Br) -OMe]。反过来，通过用三氟乙酸 (TFA) 和 N-溴代琥珀酰亚胺 (NBS) 分两步或一锅法处理，从相应的 N,N-二酰基脱氢氨基酸 1 中以高产率合成了 β-溴脱氢氨基酸前体 2程序。两种方法都对 Boc-ΔAla(β-Br)-OMe 的 E 异构体具有立体选择性。然而，对于 Boc-ΔAbu(β-Br)-OMe，在每个程序中获得了不同比例的 E/Z 异构体。一锅法大大提高了 Z 异构体的立体选择性。在偶联反应中使用纯异构体并且通常保持起始材料的立体化学。(© Wiley-VCH Verlag

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200208)2002:15<2524::aid-ejoc2524>3.0.co;2-w

文献信息

• Sonogashira Cross-Couplings of Dehydroamino Acid Derivatives and Phenylacetylenes
  作者：Ana S. Abreu、Paula M. T. Ferreira、Maria-João R. P. Queiroz、Emanuela Gatto、Mariano Venanzi

  DOI：10.1002/ejoc.200400145

  日期：2004.10

  some extent. The Sonogashira products obtained from the 4-bromophenylacetylene were allowed to react with functionalized benzo[b]thiophenes under C−C or C−N palladium-catalyzed cross-coupling conditions. Preliminary fluorescence studies were performed for mono- and disubstituted (4-aminophenyl)acetylenic dehydroamino acids and for the benzo[b]thiophene derivatives. The results showed that some of the

  几种苯乙炔在 Sonogashira 交叉偶联条件下与 N-（叔丁氧基羰基）-（E）-β-溴-或-β，β-二溴脱氢丙氨酸的甲酯偶联，得到β-取代或β，β-二取代脱氢丙氨酸，分别。在通常的 Sonogashira 条件下（1 当量苯乙炔，1 mol% [Pd(PPh3)4]，2 mol% CuI，18 NEt3 在乙腈中的当量，室温下 24 小时），保留立体化学。反过来，在改良的 Sonogashira 条件下（4 当量的苯乙炔，10 mol% 的 [PdCl2(PPh3)2]，20 mol % CuI，1.4 当量 Cs2CO3 乙腈溶液，回流 2 小时）。在后面的反应中，一些苯乙炔二聚体和单取代偶联产物的（E）异构体也得到了一定程度的分离。在 C-C 或 CN 钯催化的交叉偶联条件下，允许从 4-溴苯基乙炔获得的 Sonogashira 产物与功能化的苯并 [b] 噻吩反应。对单和二取代
• Palladium-catalyzed borylation and Suzuki coupling (BSC) to obtain β-substituted dehydroamino acid derivatives
  作者：Ana S. Abreu、Natália O. Silva、Paula M.T. Ferreira、Maria-João R.P. Queiroz

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01473-4

  日期：2003.8

  Several benzo[b]thienyidehydroamino acids were prepared by one-pot palladium-catalyzed borylation and Suzuki coupling (BSC) from bromobenzo[b]thiophenes containing EDG (OMe or Me), as the component to be borylated with pinacolborane, and pure stereoisomers of beta-bromodehydroamino acid derivatives. To our knowledge it is the first time that the BSC reaction involves a non aromatic system. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.