N,N-tert-butoxycarbonyldehydroalanine | 201338-62-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N,N-tert-butoxycarbonyldehydroalanine
• 英文别名: methyl 2-(bis(tert-butoxycarbonyl)amino)acrylate；Boc-ΔAla(N-Boc)-OMe；methyl 2-{bis[(tert-butoxy)carbonyl]amino}prop-2-enoate；methyl 2-(di-(tert-butoxycarbonyl) amino) acrylate；Boc2-ΔAla-OMe；2-propenoic acid, 2-[bis[(1,1-dimethylethoxy)carbonyl]amino]-, methyl ester；methyl 2-[di(tert-butoxycarbonyl)amino]prop-2-enoate；methyl-2-(di(tert-butoxycarbonyl)amino)but-2-enoate；NBoc₂-Dha-OMe；methyl 2-[bis[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]amino]prop-2-enoate
• CAS: 201338-62-7
• 化学式: C₁₄H₂₃NO₆
• 分子量: 301.34
• InChiKey: XTHKWMJJDXMJHI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  54-55 °C
• 沸点：
  350.4±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.106±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-tert-butoxycarbonyldehydroalanine 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以98%的产率得到2-叔丁氧羰基氨基丙烯酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  使用具有明确立体化学的脱氢色氨酸硫类似物的 Suzuki 交叉偶联合成

  摘要：

  通过 Suzuki 交叉偶联 [Pd(PPh3)4, Na2CO3 或 NaHCO3, DME/H2O, 90 °C] 的几种苯并[b ]噻吩硼酸与 N-叔丁氧羰基-β-溴脱氢丙氨酸的甲酯 [Boc-ΔAla(β-Br)-OMe] 或 N-叔丁氧羰基-β-溴脱氢氨基丁酸 [Boc-ΔAbu(β-Br) -OMe]。反过来，通过用三氟乙酸 (TFA) 和 N-溴代琥珀酰亚胺 (NBS) 分两步或一锅法处理，从相应的 N,N-二酰基脱氢氨基酸 1 中以高产率合成了 β-溴脱氢氨基酸前体 2程序。两种方法都对 Boc-ΔAla(β-Br)-OMe 的 E 异构体具有立体选择性。然而，对于 Boc-ΔAbu(β-Br)-OMe，在每个程序中获得了不同比例的 E/Z 异构体。一锅法大大提高了 Z 异构体的立体选择性。在偶联反应中使用纯异构体并且通常保持起始材料的立体化学。(© Wiley-VCH Verlag

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200208)2002:15<2524::aid-ejoc2524>3.0.co;2-w
• 作为产物：
  描述：

  Boc-L-丝氨酸甲酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 N,N-tert-butoxycarbonyldehydroalanine
  参考文献：
  名称：

  通过可见光介导的氢化硅烷化合成 β-甲硅烷基 α-氨基酸

  摘要：

  据报道，通过应用可见光介导的氢化硅烷化，可以方便地合成 β-甲硅烷基 α-氨基酸。该反应利用易于获得且结构多样的氢硅烷来提供自由基，用于与脱氢丙氨酸酯和类似物进行共轭加成。值得注意的是，使用手性亚甲基恶唑烷酮作为底物和手性诱导剂实现了高度立体选择性合成。此外，该反应还可以以连续流动的方式进行并放大到克级。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00065
• 作为试剂：
  描述：

  在 diethyl 4-[4-(methoxycarbonyl)phenyl]-2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate 、 二甲基亚砜 、 N,N-tert-butoxycarbonyldehydroalanine 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 对氟苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  通过双铱催化的氢化硅烷化和单电子转移策略对叔酰胺的反极性还原功能化

  摘要：

  已经开发了从稳固的叔酰胺结构单元温和生成合成有价值的α-氨基自由基的策略。通过将Vaska的复合物催化的叔酰胺还原活化和光化学单电子还原结合成一个简化的串联过程，亚稳态的半胱氨酸中间体成功地转化为亲核性α-氨基自由基。通过与亲电子的脱氢丙氨酸受体偶联来举例说明这种对这类反应性中间体的化学方法，导致合成了以前无法从酰胺原料中获得的一系列α-官能化叔胺衍生物。该策略的实用性已扩大到包括仲酰胺底物，分子内变体，活性药物成分的后期功能化。使用密度泛函理论分析来建立反应机理和化学体系中影响反应效率的要素。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c03089

文献信息

• [EN] MODULATORS OF CELLULAR ADHESION<br/>[FR] MODULATEURS DE L'ADHESION CELLULAIRE
  申请人：SUNESIS PHARMACEUTICALS INC

  公开号：WO2005044817A1

  公开（公告）日：2005-05-19

  The present invention provides compounds having formula (I): and pharmaceutically acceptable derivatives thereof, wherein R1-R4, n, p, A, B, D, E, L and AR1 are as described generally and in classes and subclasses herein, and additionally provides pharmaceutical compositions thereof, and methods for the use thereof for the treatment of disorders mediated by the CD11/CD18 family of cellular adhesion molecules (e.g., LFA-1).

  本发明提供具有以下式（I）的化合物及其药学上可接受的衍生物，其中R1-R4、n、p、A、B、D、E、L和AR1如本文中一般描述的那样，并且另外提供这些药物组合物以及用于治疗由CD11/CD18细胞粘附分子家族介导的疾病（例如LFA-1）的使用方法。
• Chemoselective Synthesis of N-Terminal Cysteinyl Thioesters via β,γ-C,S Thiol-Michael Addition
  作者：Rita Petracca、Katherine A. Bowen、Lauren McSweeney、Siobhan O’Flaherty、Vito Genna、Brendan Twamley、Marc Devocelle、Eoin M. Scanlan

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01013

  日期：2019.5.3

  Dehydroalanine (ΔAla) is a highly electrophilic residue that can react efficiently with sulfur nucleophiles to furnish cysteinyl analogues. Herein, we report an efficient synthesis of N-terminal cysteinyl thioesters, suitable for S,N-acyl transfer, based on β,γ-C,S thiol-Michael addition. Both ionic and radical-based methodologies were found to be efficient for this process.

  脱氢丙氨酸（ΔAla）是高度亲电的残基，可与硫亲核试剂有效反应，提供半胱氨酰类似物。本文中，我们报告了基于β，γ-C，S硫醇-迈克尔加成法的N端半胱氨酸硫酯的有效合成方法，适用于S，N-酰基转移。发现基于离子方法和基于自由基的方法对于该过程都是有效的。
• Highly Selective Hydrogenation of C═C Bonds Catalyzed by a Rhodium Hydride
  作者：Yiting Gu、Jack R. Norton、Farbod Salahi、Vladislav G. Lisnyak、Zhiyao Zhou、Scott A. Snyder

  DOI：10.1021/jacs.1c04683

  日期：2021.6.30

  Under mild conditions (room temperature, 80 psi of H2) Cp*Rh(2-(2-pyridyl)phenyl)H catalyzes the selective hydrogenation of the C═C bond in α,β-unsaturated carbonyl compounds, including natural product precursors with bulky substituents in the β position and substrates possessing an array of additional functional groups. It also catalyzes the hydrogenation of many isolated double bonds. Mechanistic

  在温和条件下（室温，80 psi H 2）Cp*Rh(2-(2-吡啶基)苯基)H催化α,β-不饱和羰基化合物（包括天然产物前体）中C=C键的选择性氢化在 β 位具有庞大的取代基，并且底物具有一系列额外的官能团。它还催化许多分离的双键的氢化。机理研究表明，不涉及自由基中间体，并且催化剂似乎是均相的，从而为类似氢化过程的现有方案提供了重要的互补性。
• Biocompatible Photoinduced Alkylation of Dehydroalanine for the Synthesis of Unnatural α-Amino Acids
  作者：José A. C. Delgado、José T. M. Correia、Emanuele F. Pissinati、Márcio W. Paixão

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01781

  日期：2021.7.2

  A site-selective alkylation of dehydroalanine to access protected unnatural amino acids is described. The protocol is characterized by the wide nature of alkyl radicals employed, mild conditions, and functional group compatibility. This protocol is further extended to access peptides, late-stage functionalization of pharmaceuticals, and enantioenriched amino acids.

  描述了脱氢丙氨酸的位点选择性烷基化以获取受保护的非天然氨基酸。该协议的特点是所用烷基的广泛性质、温和的条件和官能团兼容性。该协议进一步扩展到访问肽、药物的后期功能化和对映体富集的氨基酸。
• Synthesis of γ-Oxo-α-amino Acids via Radical Acylation with Carboxylic Acids
  作者：Kay Merkens、Francisco José Aguilar Troyano、Khadijah Anwar、Adrián Gómez-Suárez

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02951

  日期：2021.6.18

  light-mediated, deoxygenative protocol to access γ-oxo-α-amino acid derivatives. This radical methodology employs photoredox catalysis, in combination with triphenylphosphine, to generate acyl radicals from readily available (hetero)aromatic and vinylic carboxylic acids. This approach allows for the straightforward synthesis of γ-oxo-α-amino acids bearing a wide range of functional groups (e.g., Cl, CN,

  在此，我们提出了一种高效、光介导的脱氧方案来获取 γ-氧代-α-氨基酸衍生物。这种自由基方法采用光氧化还原催化，结合三苯基膦，从容易获得的（杂）芳香族和乙烯基羧酸生成酰基自由基。这种方法允许以合成有用的产率（~60% 平均产率）直接合成带有多种官能团（例如，Cl、CN、呋喃、噻吩、Bpin）的 γ-氧代-α-氨基酸。为了进一步突出该方法的实用性，进行了几个脱保护和衍生化反应。