tris(triphenylphosphano)palladium | 28516-49-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris(triphenylphosphano)palladium
• 英文别名: [Pd⁰(PPh₃)₃]；Pd(PPh₃)₃；Palladium, tris(triphenylphosphine)-；palladium;triphenylphosphane
• CAS: 28516-49-6
• 化学式: C₅₄H₄₅P₃Pd
• 分子量: 893.293
• InChiKey: PKVRJCUKSNFIBN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  172-175 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.33
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(triphenylphosphano)palladium 、 三(2,3,4,5,6-五氟苯基)锗汞 生成
  参考文献：
  名称：

  Preparation and some reactions of organogermylmercuryplatinum complexes and related compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)84416-2
• 作为产物：
  描述：

  四(三苯基膦)钯 在 (CH₃CH₂CH₂CH₂)4BF₄ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 tris(triphenylphosphano)palladium
  参考文献：
  名称：

  钯（0）-Pd（0）-三烯烃大环配合物和膦原位生成的钯（0）配合物的芳基卤化物的氧化加成速率和机理

  摘要：

  在将膦类化合物（PPh 3，P n Bu 3，dppf）添加到大环三烯烃配合物Pd 0（1a）时，将卤代芳基氧化物（PhI，PhBr）氧化成原位生成的Pd（0）配合物的速率和机理已在THF或DMF中进行了研究。已知大环配体1a允许催化剂在催化反应中良好地再循环。已经确定，如通过电化学技术监测的，配体1a影响氧化加成的动力学。就PPh 3而言，已经确定了与PhI在THF Pd 0（PPh 3）4 > {Pd 0（1a）+ 4 PPh 3 }，这是Pd 0（1a）和Pd 0（PPh 3）3之间平衡的结果，这降低了Pd 0（PPh 3）3的浓度，因此反应性Pd 0（PPh 3）2的摩尔数。如预期的那样，{Pd 0（1a）+ 2 PPh 3 }比{Pd 0（1a）+ 4 PPh 3 }具有更高的反应性。与PPh 3相反，添加Ñ当量P的Ñ卜3至钯0（1A）的DMF导致的Pd的形成0（η 2 - 1A）（P

  DOI：

  10.1021/om800135n
• 作为试剂：
  描述：

  碘苯 、 乙炔钠 在 tris(triphenylphosphano)palladium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 苯乙炔
  参考文献：
  名称：

  Direct Synthesis of Terminal Alkynes via Pd-Catalyzed Cross Coupling of Aryl and Alkenyl Halides with Ethynylmetals Containing Zn, Mg, and Sn. Critical Comparison of Countercations

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo971552b

文献信息

• The ubiquitous cross-coupling catalyst system ‘Pd(OAc)₂’/2PPh₃ forms a unique dinuclear Pd^I complex: an important entry point into catalytically competent cyclic Pd₃ clusters
  作者：Neil W. J. Scott、Mark J. Ford、Christoph Schotes、Rachel R. Parker、Adrian C. Whitwood、Ian J. S. Fairlamb

  DOI：10.1039/c9sc01847f

  日期：——

  PPh3 (i.e. a Pd/PPh3 ratio of 1 : 2) affords a novel dinuclear PdI complex [Pd2(μ-PPh2)(μ2-OAc)(PPh3)2] as the major product, the elusive species resisting characterization until now. While unstable, the dinuclear PdI complex reacts with CH2Cl2, p-fluoroiodobenzene or 2-bromopyridine to afford Pd3 cluster complexes containing bridging halide ligands, i.e. [Pd3(X)(PPh2)2(PPh3)3]X, carrying an overall

  乙酸钯（II）'Pd（OAc）2 '/ n PPh 3是用于交叉偶联反应的普遍存在的预催化剂体系。广泛接受的是，原位产生的反式-[Pd（OAc）2（PPh 3）2 ]的还原产生[Pd 0（PPh 3）n ]和/或[Pd 0（PPh 3）2（OAc）] -与有机卤化物发生氧化加成反应的物种–交叉偶联催化循环的第一步。在本文中，我们首次报告了Pd的反应。3（OAC） 6与6当量的PPH 3（即一个的Pd / PPH 3比为1：2），得到一种新颖的双核的Pd余物[钯2（μ-PPH 2）（μ 2 -OAc）（PPH 3） 2 ]作为主要产品，直到现在仍难以表征。虽然不稳定，但双核Pd I络合物与CH 2 Cl 2，对氟碘苯或2-溴吡啶反应，得到含有桥联卤化物配体的Pd 3簇络合物，即[Pd 3（X）（PPh 2）2（PPh 3）3 ] X，具有整体4/3的氧化态（在Pd处）。使用2-溴吡啶对于理解形成的[Pd
• Carbon−Carbon Bond-Forming Reductive Elimination from Arylpalladium Complexes Containing Functionalized Alkyl Groups. Influence of Ligand Steric and Electronic Properties on Structure, Stability, and Reactivity
  作者：Darcy A. Culkin、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/om049726k

  日期：2004.7.1

  of the enolate or cyanoalkyl group, and complexes with more substitution at the α-carbon were less stable. Arylpalladium methyl, benzyl, enolate, cyanoalkyl, and trifluoroethyl complexes underwent carbon−carbon bond-forming reductive elimination upon heating. Reductive elimination was faster from complexes with electron-withdrawing substituents on the palladium-bound aryl group and with sterically hindered

  一系列具有式[（DPPBz）Pd（Ar）（R）]的芳基钯烷基络合物（DPPBz = 1,2-双（二苯基膦基）苯; R =甲基，苄基，烯醇盐，氰基烷基，三氟烷基或丙二酸酯）具有我们准备揭示空间和电子参数对结构，稳定性和反应性的影响。由EtPh 2 P，1,1'-双（二异丙基膦基）二茂铁（D i（PrPF）和BINAP制备以评估辅助配体的作用。烯醇盐和氰基烷基络合物的配位模式通过光谱法结合X射线晶体学测定。在没有空间位阻的情况下，如果烯醇盐或氰基烷基反式为膦，则电子键合C键异构体；如果烯醇酸酯反式为芳基，则为O键异构体。烯醇盐和氰基烷基络合物的热力学稳定性受烯醇盐或氰基烷基的空间性质控制，并且在α-碳上具有更多取代的络合物较不稳定。芳基钯甲基，苄基，烯醇盐，氰基烷基和三氟乙基络合物在加热时进行碳-碳键形成还原性消除。从在钯结合的芳基上具有吸电子取代基和在空间上受阻的烷基上形成配合物，还原消除速
• On the Triple Role of Fluoride Ions in Palladium-Catalyzed Stille Reactions
  作者：Marius Hervé、Guillaume Lefèvre、Emily A. Mitchell、Bert U. W. Maes、Anny Jutand

  DOI：10.1002/chem.201503309

  日期：2015.12.7

  ArX with Ar′SnnBu3) performed in the presence of fluoride ions is established. A triple role for fluoride ions is identified from kinetic data on the rate of the reactions of trans‐[ArPdBr(PPh3)2] (Ar=Ph, p‐(CN)C6H4) with Ar′SnBu3 (Ar′=2‐thiophenyl) in the presence of fluoride ions. Fluoride ions promote the rate‐determining transmetallation by formation of trans‐[ArPdF(PPh3)2], which reacts with Ar′SnBu3

  建立了在氟离子存在下进行的斯蒂勒反应（ArX与Ar'Sn n Bu 3交叉偶联）的机理。从反式-[ArPdBr（PPh 3）2 ]（Ar = Ph，p-（CN）C 6 H 4）与Ar'SnBu 3（Ar ′= 2-硫代苯基）在氟离子的存在下。氟离子通过形成与Ar'SnBu 3反应的反式[ArPdF（PPh 3）2 ]来促进决定金属化的速率（Ar'= Ph，2-噻吩基）在室温下，与没有反应性的反式-[ArPdBr（PPh 3）2 ]相对照。然而，上述浓度比[F - ] / [Ar'SnBu 3 ]必须不能太高，因为形成非反应性阴离子的锡酸[Ar'Sn（F）卜3 ] - 。这使通过实验观察到的氟离子施加的两个动力学拮抗作用合理化，并且发现与动力学定律一致。另外，氟化物离子促进了在金属转移步骤中产生的反式[ArPdAr'（PPh 3）2 ]的还原消除。
• Donor-Free Phosphenium–Metal(0)–Halides with Unsymmetrically Bridging Phosphenium Ligands
  作者：Daniela Förster、Jan Nickolaus、Martin Nieger、Zoltán Benkő、Andreas W. Ehlers、Dietrich Gudat

  DOI：10.1021/ic400886b

  日期：2013.7.1

  Reactions of (cod)MCl2 (cod = 1,5 cyclooctadiene, M = Pd, Pt) with N-heterocyclic secondary phosphines or diphosphines produced complexes [(NHP)MCl]2 (NHP = N-heterocyclic phosphenium). The Pd complex was also accessible from a chlorophosphine precursor and Pd2(dba)3. Single-crystal X-ray diffraction studies established the presence of dinuclear complexes that contain μ-bridging NHP ligands in an unsymmetrical

  （cod）MCl 2（cod = 1,5环辛二烯，M = Pd，Pt）与N-杂环仲膦或二膦的反应生成络合物[（NHP）MCl] 2（NHP = N-杂环）。从氯膦前体和Pd 2（dba）3也可以得到Pd络合物。单晶X射线衍射研究确定了以非对称结合模式存在含μ桥NHP配体的双核络合物的存在，并显示出金属配位几何形状从扭曲的三角形（M = Pd）到T形（M = Pt）。对模型化合物的DFT计算重现了Pt配合物的这些结构特征，但预测了异常的C 2v钯分子具有两个不同金属配位环境的分子对称结构。这种结构与实际的中心对称几何形状之间的偏差是通过预测平坦的能量超表面来解决的，它允许以非常低的能量成本使NHP配体的取向发生大的变形。DFT结果和光谱学研究表明，标题化合物应描述为-金属（0）-卤化物，而不是常规的二价金属阳离子膦酸酯络合物，并表明NHP配体从金属中获得净电荷，但保留了独特的阳离子特点。非对
• A Ketimide-Stabilized Palladium Nanocluster with a Hexagonal Aromatic Pd₇ Core
  作者：Andrew W. Cook、Peter Hrobárik、Peter L. Damon、Guang Wu、Trevor W. Hayton

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b03276

  日期：2020.1.21

  mixed-valent Pd(I)/Pd(0) product. Complex 1 features a hexagonal planar [Pd7]6+ core stabilized by six ketimide ligands, which surround the [Pd7]6+ center in an alternating up/down fashion. In situ NMR spectroscopic studies, as well as density functional theory (DFT) calculations, suggest that 1 is formed via the intermediacy of the bimetallic Pd(II) ketimide complex, [(tBu2C═N)Pd(μ-N,C-N═C(tBu)C(Me)2CH2)Pd(N═CtBu2)]

  在这里，我们报告通过PdCl2（PhCN）2和Li（N═CtBu2）的反应，合成和表征混合价，酮亚胺稳定的Pd7纳米片[Pd7（N═CtBu2）6]（1）。反应中还会生成tBuCN，异丁烯和异丁烷。这些产物的存在表明，Li（N = CtBu2）在转化中起还原剂的作用，将Pd（II）起始原料转化为混合价Pd（I）/ Pd（0）产物。配合物1的特征是由六个酮亚胺基配体稳定的六角形平面[Pd7] 6+核，它们以交替向上/向下的方式围绕[Pd7] 6+中心。原位NMR光谱研究以及密度泛函理论（DFT）计算表明，1是通过双金属Pd（II）酮亚胺化物络合物[[tBu2C═N] Pd（μ-N，CN═C （tBu）C（Me）2CH2）Pd（N═CtBu2）]（2）。DFT计算还显示，1是具有六边形对称性的全金属芳族纳米簇的稀有实例，其净变径环电流维持在10.6 nA / T，与苯（11.8 nA / T）