2,2-dimethyl-7-phenyl-2,3,6,7-tetrahydro-1,2-oxasilepin | 200192-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-7-phenyl-2,3,6,7-tetrahydro-1,2-oxasilepin
• 英文别名: 2,2-dimethyl-7-phenyl-6,7-dihydro-3H-oxasilepine
• CAS: 200192-55-8
• 化学式: C₁₃H₁₈OSi
• 分子量: 218.371
• InChiKey: XNFNVNPADZXPPY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.91
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-7-phenyl-2,3,6,7-tetrahydro-1,2-oxasilepin 在 potassium fluoride 、 双氧水 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以0.576 g的产率得到(Z)-5-phenyl-2-pentene-1,5-diol
  参考文献：
  名称：

  钛茂（II）促进的具有末端碳-碳双键的硫缩醛的环化反应制备（Z）-Alk-2-ene-1,5-二醇

  摘要：

  由[2,2-双（苯硫基）乙基]（丁-3-烯氧基）二甲基硅烷或3的二甲基（丙-2-烯基）甲硅烷基醚制得的钛茂金属（II）促进的钛卡宾配合物的闭环易位， 3-双（苯硫基）丙醇制得七元环状不饱和甲硅烷基醚。环状甲硅烷基醚的硅碳键的氧化裂解产生具有高Z立体选择性的烯烃二醇。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200101)2001:1<155::aid-ejoc155>3.0.co;2-#
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-3-丁烯-1-醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 Cp2Ti(P(OEt)3)2 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 2,2-dimethyl-7-phenyl-2,3,6,7-tetrahydro-1,2-oxasilepin
  参考文献：
  名称：

  钛茂（II）促进的具有末端碳-碳双键的硫缩醛的环化反应制备（Z）-Alk-2-ene-1,5-二醇

  摘要：

  由[2,2-双（苯硫基）乙基]（丁-3-烯氧基）二甲基硅烷或3的二甲基（丙-2-烯基）甲硅烷基醚制得的钛茂金属（II）促进的钛卡宾配合物的闭环易位， 3-双（苯硫基）丙醇制得七元环状不饱和甲硅烷基醚。环状甲硅烷基醚的硅碳键的氧化裂解产生具有高Z立体选择性的烯烃二醇。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200101)2001:1<155::aid-ejoc155>3.0.co;2-#

文献信息

• Synthesis of oxygenated heterocycles from cyclic allylsiloxanes using ring-closing olefin metathesis
  作者：Christophe Meyer、Janine Cossy

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10147-2

  日期：1997.11

  Cyclic allylsiloxanes were prepared from allyldimethylsilyl ethers of various alkenols by using a catalytic ring-closing metathesis (RCM) reaction. The transformation of these cyclic allylsiloxanes into stereoselectively substituted tetrahydrofurans and tetrahydropyrans was achieved by using a silyl modified Sakurai reaction.

  通过使用催化闭环复分解（RCM）反应，由各种烯醇的烯丙基二甲基甲硅烷基醚制备环状烯丙基硅氧烷。通过使用甲硅烷基修饰的Sakurai反应，将这些环状烯丙基硅氧烷转化为立体选择性取代的四氢呋喃和四氢吡喃。
• Stereoselective Synthesis of 2,3,5-Trisubstituted Tetrahydrofurans by an Allyl Silane Metathesis - Nucleophilic Addition Sequence
  作者：John Cassidy、Stephen Marsden、Geoffrey Stemp

  DOI：10.1055/s-1997-1062

  日期：——

  Functionalised cyclic allyl silanes have been prepared by the ring closing metathesis of allyldimethylsilyl ethers of homoallylic alcohols. Treatment of these allyl silanes with aldehydes in the presence of boron trifluoride etherate gives high yields of 2,3,5-substituted tetrahydrofurans. Stereoselectivities are excellent for aldehydes with primary substituents, good for secondary substituents and modest for tertiary substituents.

  功能化的环状烯丙基硅烷通过同烯醇的烯丙基二甲基硅醚进行环闭交叉反应制备。将这些烯丙基硅烷与醛在三氟化硼醚合物存在下反应，可以获得高产率的2,3,5-取代四氢呋喃。对于具有初级取代基的醛，其立体选择性优异；对于次级取代基表现良好；而对于三级取代基则适中。
• Indenylidene Complexes of Ruthenium: Optimized Synthesis, Structure Elucidation, and Performance as Catalysts for Olefin Metathesis—Application to the Synthesis of the ADE-Ring System of Nakadomarin A
  作者：Alois Fürstner、Oliver Guth、Arno Düffels、Günter Seidel、Monika Liebl、Barbara Gabor、Richard Mynott

  DOI：10.1002/1521-3765(20011119)7:22<4811::aid-chem4811>3.0.co;2-p

  日期：2001.11.19

  complex 3 is as good as or even superior to the classical Grubbs carbene 1 in terms of yield, reaction rate, and tolerance towards polar functional groups. Complex 3 turns out to be the catalyst of choice for the synthesis of the enantiopure core segment 77 of the marine alkaloid nakadomarin A 60 comprising the ADE rings of this target. Together with a series of other examples, this particular application

  描述了钌苯基茚基亚烷基络合物3的优化且大规模适用的合成，其使用市售的二苯基炔丙醇5作为稳定且方便的卡宾源。通过对该化合物的NMR光谱进行全面分析，排除了先前对该化合物的实际结构的歧义。闭环复分解（RCM）反应的一系列应用表明，在收率，反应速率和对极性官能团的耐受性方面，配合物3与经典的Grubbs卡宾1一样好，甚至更好。络合物3被证明是用于合成包含该靶标的ADE环的海洋生物碱中型抗癌蛋白A 60的对映纯核心链段77的选择催化剂。再加上一系列其他示例，该特定的应用说明了催化剂3特别适合于通过RCM环化中型环。通往nakadomarin A的其他关键步骤是高度选择性的分子内迈克尔加成，将四元中心置于A和D环的交界处，以及醛73与CH2I2，Ti（OiPr）4和活性锌粉的Takai-Nozaki烯化反应。
• Coordinatively unsaturated ruthenium allenylidene complexes: highly effective, well defined catalysts for the ring-closure metathesis of α,ω-dienes and dienynes
  作者：Alois Fürstner、Monika Liebl、Anthony F. Hill、James D. E. T. Wilton-Ely

  DOI：10.1039/a900187e

  日期：——

  The well defined, conveniently accessible and coordinatively unsaturated allenylidene complexes [RuCl2(CC CPh2)(PCy3)2] and [Ru2Cl4(CCCPh2)(PCy3)(η-MeC6-H4Pri-4)] are highly effective catalysts for the ambient temperature ring-closure metathesis of α,ω-dienes and dienynes, illustrated by the facile and high yielding formation of variously functionalised 5, 6, 7, 8, 15, 16 and 18 membered mono- and bi-cyclic ring systems.

  定义明确、易于获得且配位不饱和的亚烯基配合物 [RuCl2(CC CPh2)(PCy3)2] 和 [Ru2Cl4(CCCPh2)(PCy3)(Î--MeC6-H4Pri-4)] 是δ、二烯烃和二炔烃的高效催化剂，可方便地高产形成各种官能化的 5、6、7、8、15、16 和 18 分子单环和双环系统。
• Fuerstner, Alois; Liebl, Monika; Lehmann, Christian W., Chemistry - A European Journal, 2000, vol. 6, # 10, p. 1847 - 1857
  作者：Fuerstner, Alois、Liebl, Monika、Lehmann, Christian W.、Picquet, Michel、Kunz, Rainer、Bruneau, Christian、Touchard, Daniel、Dixneuf, Pierre H.

  DOI：——

  日期：——