(2R,4S,5R)-(-)-methyl-5-phenyl-4-(phenylsulfonyl)pyrrolidine-2-carboxylate | 887917-86-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,4S,5R)-(-)-methyl-5-phenyl-4-(phenylsulfonyl)pyrrolidine-2-carboxylate
• 英文别名: (2R,4S,5R)-methyl 5-phenyl-4-(phenylsulfonyl)pyrrolidine-2-carboxylate；methyl (2R,4S,5R)-5-phenyl-4-(phenylsulfonyl)pyrrolidine-2-carboxylate；methyl (2R,4S,5R)-5-phenyl-4-phenylsulfonylpyrrolidine-2-carboxylate；methyl (2R,4S,5R)-4-(benzenesulfonyl)-5-phenylpyrrolidine-2-carboxylate
• CAS: 887917-86-4
• 化学式: C₁₈H₁₉NO₄S
• 分子量: 345.419
• InChiKey: TUEGGZXKFBLRKV-IXDOHACOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4S,5R)-(-)-methyl-5-phenyl-4-(phenylsulfonyl)pyrrolidine-2-carboxylate 在 disodium hydrogenphosphate 、 sodium amalgam 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 methyl (2R,5S)-1-methyl-5-phenylpyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜(I)催化偶氮甲碱叶立德与乙烯基砜的对映选择性1,3-偶极环加成

  摘要：

  铜 (I)-Taniaphos (5 mol%) 的组合是一种有效的路易斯酸催化剂，可促进偶氮甲碱叶立德与芳基乙烯基砜的不对称 1,3-偶极环加成，以良好的收率和几乎完全的外选择性和良好的对映控制（通常为 65-85% ee）。在简单的重结晶、N-甲基化和随后的还原脱磺酰化之后，环加合物转化为高对映纯度（>99% ee）的顺式-2,5-二取代吡咯烷已完成。

  DOI：

  10.1055/s-2007-965926
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二氢-1,1-二氧代-1,2-苯并异噻唑 在 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 盐酸 、 正丁基锂 、 sodium azide 、 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.25h， 生成 (2R,4S,5R)-(-)-methyl-5-phenyl-4-(phenylsulfonyl)pyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Asymmetric Exo-Selective [C+NC+CC] Reaction

  摘要：

  A catalytic asymmetric version of the exoselective [C+NC+CC] reaction is reported. This multicomponent reaction utilizes a readily prepared achiral glycyl sultam as the "NC" component and commercially available catalyst components. The method can be applied to a variety of aldehydes ("C" component) and activated alkenes ("CC" component) to provide substituted pyrrolidines in good yields and high enantioselectivities. Of particular note is the ability to employ labile enolizable aldehydes (e.g., acetaldehyde and propionaldehyde) in this reaction.

  DOI：

  10.1021/ol500474a

文献信息

• Chiral Silver Amides as Effective Catalysts for Enantioselective [3+2] Cycloaddition Reactions
  作者：Yasuhiro Yamashita、Takaki Imaizumi、Xun-Xiang Guo、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/asia.201100246

  日期：2011.9.5

  for asymmetric [3+2] cycloaddition reactions. A silver complex prepared from silver bis(trimethylsilyl)amide (AgHMDS) and (R)‐DTBM‐SEGPHOS worked well in asymmetric [3+2] cycloaddition reactions of α‐aminoester Schiff bases with several olefins to afford the corresponding pyrrolidine derivatives in high yields with remarkable exo‐ and enantioselectivities. Furthermore, α‐aminophosphonate Schiff bases

  α-氨基酯Schiff碱与取代烯烃的不对称[3 + 2]环加成反应是制备光学纯形式手性吡咯烷衍生物的最有效方法之一。尽管具有潜在的实用性，但该方法适用的底物仅限于带有相对酸性α-氢原子的席夫碱。在这里，我们报告了用于不对称[3 + 2]环加成反应的手性银酰胺配合物。由双（三甲基甲硅烷基）酰胺银（AgHMDS）和（R）-DTBM-SEGPHOS制备的银络合物在α-氨基酯Schiff碱与几种烯烃的不对称[3 + 2]环加成反应中能很好地工作，从而提供相应的吡咯烷衍生物exo表现出色-和对映选择性。此外，具有较低酸性α-氢原子的α-氨基膦酸酯席夫碱也可与具有高外向和对映选择性的烯烃反应。马来酸酯和富马酸酯与[3 + 2]环加成反应的立体选择性表明该反应是通过协同机制进行的。NMR光谱研究表明AgHMDS与双膦配体的络合不完全，并且催化剂溶液中存在未显示任何明显催化活性的游离AgHMDS。这意味着在当前反应系统中发生了显着的配体加速。
• Metal Amides as the Simplest Acid/Base Catalysts for Stereoselective Carbon-Carbon Bond-Forming Reactions
  作者：Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/chem.201300908

  日期：2013.7.15

  paper, new possibilities for metal amides are described. Although typical metal amides are recognized as strong stoichiometric bases for deprotonation of inert or less acidic hydrogen atoms, transition‐metal amides, namely silver and copper amides, show interesting abilities as one of the simplest acid/base catalysts in stereoselective carbon–carbon bond‐forming reactions.

  在本文中，描述了金属酰胺的新可能性。尽管公认典型的金属酰胺是惰性或弱酸性氢原子去质子化的强化学计量基础，但过渡金属酰胺（即银和铜酰胺）作为立体选择性碳-碳键中最简单的酸/碱催化剂之一显示出令人感兴趣的功能。形成反应。
• Highly Enantioselective Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylide Catalyzed by a Copper(I)/ClickFerrophos Complex
  作者：Shin-ichi Fukuzawa、Hiroshi Oki

  DOI：10.1021/ol8003996

  日期：2008.5.1

  A copper(I)/ClickFerrophos complex catalyzed the asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reaction of methyl N-benzylideneglycinate (the source of azomethine ylides) with vinyl sulfone to give the exo-2,4,5-trisubstituted pyrrolidine in good yield with high enantioselectivity (99% ee). The complex also effectively catalyzed reactions of other dipolarophiles such as acrylates, maleate, and maleimides to

  铜（I）/ ClickFerrophos络合物催化N-亚苄基甘氨酸甲酯（偶氮甲亚胺基化物的来源）与乙烯基砜的不对称1,3-偶极环加成反应，以高收率得到exo-2,4,5-三取代的吡咯烷，高对映选择性（99％ee）。该配合物还有效地催化其他双亲性试剂如丙烯酸酯，马来酸酯和马来酰亚胺的反应，得到具有高非对映和对映选择性的exo-2,4,5-和2,3,4,5-取代的吡咯烷衍生物。
• Chiral Silver Amide Catalyst for the [3+2] Cycloaddition of α-Amino Esters to Olefins
  作者：Yasuhiro Yamashita、Takaki Imaizumi、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.201008272

  日期：2011.5.16

  Silver lining: Highly exo‐selective asymmetric [3+2] cycloaddition of α‐amino ester Schiff bases with activated olefins proceeds in the presence of AgHMDS/1. The α‐amino ester Schiff bases including those derived from aliphatic imines successfully reacted to afford the corresponding pyrrolidine derivatives in high yield with high exo‐ and enantioselectivities. EWG=electron‐withdrawing group, HMDS=

  一线希望：在存在AgHMDS / 1的情况下，α-氨基酯Schiff碱与活化烯烃的高度外选择性非对称[3 + 2]环加成反应得以进行。的α氨基酯席夫碱包括那些由脂族亚胺衍生的成功反应，得到相应的吡咯烷衍生物在高产率下高外切-和对映选择性。EWG =吸电子基团，HMDS =六甲基二硅叠氮化物。
• Cu-catalyzed asymmetric [3+2] cycloaddition of α-iminoamides with activated olefins
  作者：María González-Esguevillas、Javier Adrio、Juan C. Carretero

  DOI：10.1039/c2cc17149j

  日期：——

  A variety of 2-amido pyrrolidines, including Weinreb-type amides, have been prepared with very high exo diastereoselectivity and enantioselectivitiy in the reaction of alpha-iminoamides with activated alkenes catalyzed by Cu(I)-Segphos ligands.

  在α-亚氨基酰胺与Cu（I）-Segphos配体催化的活化烯烃的反应中，制备了多种具有很高的外非对映选择性和对映选择性的2-酰胺基吡咯烷，包括Weinreb型酰胺。