3,6-二-O-三异丙基硅基-D-葡萄糖醛 | 343338-29-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 3,6-二-O-三异丙基硅基-D-葡萄糖醛
• 英文名称: 1,2-dideoxy-3,6-di-O-triisopropylsilyl-2-deoxy-D-arabino-1-hexenopyranose
• 英文别名: 3,6-di-O-triisopropylsilyl-D-glucal；3,6-Di-O-(triisopropylsilyl)-D-glucal；(2R,3R,4R)-4-tri(propan-2-yl)silyloxy-2-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-3,4-dihydro-2H-pyran-3-ol
• CAS: 343338-29-4
• 化学式: C₂₄H₅₀O₄Si₂
• 分子量: 458.83
• InChiKey: YDOYFAHLHUEGEN-SMIHKQSGSA-N

物化性质

• 沸点：
  462.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.965 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  >230 °F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.01
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-二-O-三异丙基硅基-D-葡萄糖醛 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 喹啉 、 三乙基硅烷 、 正丁基锂 、 三丁基膦 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 lithium trimethylsilylacetylenide 、 sodium acetate 、 三苯基膦氢溴酸盐 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 氟化氢吡啶 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 三氟乙酸 、 zinc(II) chloride 、 lithium hydroxide 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 99.18h， 生成 O-[(1R,4S,5S,6S,7S)-1-ethenyl-2'-oxo-4-phenylmethoxyspiro[8-oxabicyclo[3.2.1]oct-2-ene-7,3'-oxolane]-6-yl] methylsulfanylmethanethioate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Polygalolide A

  摘要：

  The total synthesis of polygalolide A was accomplished through intramolecular C-glycosylation of glucal modified with siloxyfuran. The siloxyfuran group and siloxy substituent at the C-3 position played crucial roles in allowing direct access to the highly substituted oxabicyclo[3.2.1] core skeleton with correct quaternary stereogenic centers.

  DOI：

  10.1021/ol2028256
• 作为产物：
  描述：

  乙酰化葡萄烯糖 在 咪唑 、 sodium 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.4h， 生成 3,6-二-O-三异丙基硅基-D-葡萄糖醛
  参考文献：
  名称：

  立体控制的聚没食子甲酸酯全合成

  摘要：

  据报道，从中草药中分离出的次要代谢产物聚没食子内酯A的总合成。该合成过程中的关键问题是氧杂双环[3.2.1]骨架的构建，该问题可以通过开发甲硅烷基呋喃作为内部亲核试剂的分子内费瑞尔型C-糖基化来解决。基材由D制备-通过引入三甲基甲硅烷基乙炔基和甲硅烷氧基呋喃基团的葡萄糖。尽管在模型实验发现的条件下未发生C-糖基化反应，但进一步的检查表明三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯（TMSOTf）和2,4,6-可力丁的组合成功提供了所需的单一非对映异构体产物。C3位置的甲硅烷氧基在该反应的立体控制中起着至关重要的作用。产物进一步转化为四环化合物，如下所示：通过Barton-McCombie反应还原乙烯基醚和炔基部分，并除去甲硅烷氧基。六元醚和γ-内酯的构建提供了四环化合物。最后，通过使用Mukaiyama aldol反应引入酚部分，以提供聚没食子内酯A。

  DOI：

  10.1002/asia.201300362

文献信息

• A 3,4-<i>trans</i>-Fused Cyclic Protecting Group Facilitates α-Selective Catalytic Synthesis of 2-Deoxyglycosides
  作者：Edward I. Balmond、David Benito-Alifonso、Diane M. Coe、Roger W. Alder、Eoghan M. McGarrigle、M. Carmen Galan

  DOI：10.1002/anie.201403543

  日期：2014.7.28

  disaccharides or glycoconjugates with high α‐selectivity and yields (77–97 %) using a trans‐fused cyclic 3,4‐O‐disiloxane protecting group and TsOH⋅H2O (1 mol %) as a catalyst. Control of the anomeric selectivity arises from conformational locking of the intermediate oxacarbenium cation. Glucals outperform rhamnals because the C6 side‐chain conformation augments the selectivity.

  已经开发出一种实用的方法，使用反式稠合环状 3,4-O-二硅氧烷保护基团和 TsOH⋅H 2 O ，将葡糖和鼠李糖转化为具有高α-选择性和产率（77-97%）的二糖或糖缀合物（ 1 mol%) 作为催化剂。异头选择性的控制来自中间氧杂碳鎓阳离子的构象锁定。Glucals 优于鼠李糖醇，因为 C6 侧链构象增强了选择性。
• Efficient Strategy for the Preparation of Chemical Probes of Biologically Active Glycosides Using a Boron-Mediated Aglycon Delivery (BMAD) Method
  作者：Kosuke Kimura、Takeshi Yasunaga、Takumi Makikawa、Daisuke Takahashi、Kazunobu Toshima

  DOI：10.1246/bcsj.20220076

  日期：2022.7.15

  Development of the efficient method for the analysis and identification of the target proteins with which biologically active glycosides directly interact is highly desirable in many research fields. In this article, we report an efficient strategy for the preparation of chemical probes of biologically active glycosides using a reaction sequence of i) a boron-mediated aglycon delivery (BMAD) with an

  在许多研究领域中，开发用于分析和鉴定与生物活性糖苷直接相互作用的靶蛋白的有效方法是非常需要的。在本文中，我们报告了一种有效的策略，用于制备生物活性糖苷的化学探针，其反应序列为 i) 硼介导的糖苷配基递送 (BMAD) 与 N 3 -功能化的 1,2-脱水葡萄糖供体，ii)去保护，和 iii) 应变促进的叠氮化物-炔烃环加成。使用合成的化学探针，我们成功地证明了强心苷的靶蛋白，毛花苷 C ( 1 )，可以在人类结肠癌 HCT116 细胞中进行可视化和鉴定。
• L‐Proline Derived Thioamide Small Organic Molecule for the α‐Stereoselective Synthesis of 2‐Deoxyglycosides
  作者：Ashwani Tiwari、Ariza Khanam、Ashwani Kumar、Mohan Lal、Pintu Kumar Mandal

  DOI：10.1002/adsc.202300455

  日期：2023.9.5

  catalyzes direct stereoselective glycosylation of glycal donors to access 2-deoxyglycosides under moderate reaction conditions. This proposed glycosylation protocol produced the desired products in up to 88% yield and shows greater tolerance of glycosyl acceptors and a broad substrate scope with better stereoselectivity. This method is also applicable for less nucleophilic acceptors such as phenol.

  L-脯氨酸硫代酰胺在温和的反应条件下催化糖供体的直接立体选择性糖基化以形成 2-脱氧糖苷。该提议的糖基化方案以高达 88% 的产率产生了所需的产物，并显示出更大的糖基受体耐受性和更广泛的底物范围以及更好的立体选择性。该方法也适用于亲核性较低的受体，例如苯酚。此外，还可以通过该方法获得1,1'-连接的海藻糖型类似物。此外，机理研究表明，在这种糖基化中，L-脯氨酸硫酰胺通过布朗斯台德酸/碱催化起作用。
• A New Scaffold for the Stereoselective Synthesis of α-<i>O</i>-Linked Glycopeptide Mimetics
  作者：Francesca Venturi、Chiara Venturi、Francesca Liguori、Martina Cacciarini、Monica Montalbano、Cristina Nativi

  DOI：10.1021/jo049441h

  日期：2004.9.1

  alpha-O-Linked glycohomoglutamates are obtained as diastereomerically pure compounds by chemo-, regio-, and stereoselective cycloadditions between glycals and aspartic acid derivatives. The latter constitute orthogonally functionalized scaffolds for glycopeptide mimetics.
• Lohman, Gregory J. S.; Seeberger, Peter H., Journal of Organic Chemistry, 2003, vol. 68, # 19, p. 7541 - 7543
  作者：Lohman, Gregory J. S.、Seeberger, Peter H.

  DOI：——

  日期：——