[(1S)-1-[(1R,2R,3R,5S)-2-prop-1-ynyl-6-oxabicyclo[3.1.0]hexan-3-yl]propyl] (Z)-undec-6-en-9-ynoate | 1239709-04-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: [(1S)-1-[(1R,2R,3R,5S)-2-prop-1-ynyl-6-oxabicyclo[3.1.0]hexan-3-yl]propyl] (Z)-undec-6-en-9-ynoate
• CAS: 1239709-04-6
• 化学式: C₂₂H₃₀O₃
• 分子量: 342.478
• InChiKey: BQRHNYMQTIQHSQ-XNYQQRCZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1S)-1-[(1R,2R,3R,5S)-2-prop-1-ynyl-6-oxabicyclo[3.1.0]hexan-3-yl]propyl] (Z)-undec-6-en-9-ynoate 在 [K(OEt₂)][Mo(CPh)(tris(p-methoxyphenyl)silanolate)4] 、 氢气 、 乙二胺 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 9.0h， 生成 ecklonialactone A
  参考文献：
  名称：

  基于催化和无保护基团的海洋 Oxylipins 杂化内酯和 Ecklonialactones A、B 和 C 的全合成

  摘要：

  开发了海洋 oxylipins 杂化内酯 (1) 和 ecklonialactone 家族的三个成员 (2-4) 的简洁且无保护基团的全合成。它们以最长的线性序列分别以 14 或 13 个步骤以光学纯形式传递这些目标；其中五个步骤是金属催化的，另外四个步骤是金属介导的。通往 1 或 2-4 的路线与常见的结构单元 22 不同，后者可通过 7 个步骤从 2[5H] 呋喃酮通过由香芹酮衍生的二烯控制的铑催化的不对称 1,4-加成反应获得配体35和由钌茚叉配合物17催化的闭环烯烃复分解（RCM）作为关键操作。或者，可以通过非对映选择性三组分偶联过程从糠醛中分 10 个步骤制备 22。将 22 进一步细化为具有七个连续手性中心的结构最复杂的目标杂化内酯是基于一系列环丙烷化，然后是钒催化的环氧化，两者都由 C15 上的相同游离羟基引导。大环支架通过闭环炔烃复分解反应（RCAM）与头基成环。为了响应目标

  DOI：

  10.1021/ja204027a
• 作为产物：
  描述：

  6-氧代己酸甲酯 在 sodium hexamethyldisilazane 、 1-环已基-2-吗啉乙基碳二亚胺对甲苯磺酸盐 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 [(1S)-1-[(1R,2R,3R,5S)-2-prop-1-ynyl-6-oxabicyclo[3.1.0]hexan-3-yl]propyl] (Z)-undec-6-en-9-ynoate
  参考文献：
  名称：

  基于催化和无保护基团的海洋 Oxylipins 杂化内酯和 Ecklonialactones A、B 和 C 的全合成

  摘要：

  开发了海洋 oxylipins 杂化内酯 (1) 和 ecklonialactone 家族的三个成员 (2-4) 的简洁且无保护基团的全合成。它们以最长的线性序列分别以 14 或 13 个步骤以光学纯形式传递这些目标；其中五个步骤是金属催化的，另外四个步骤是金属介导的。通往 1 或 2-4 的路线与常见的结构单元 22 不同，后者可通过 7 个步骤从 2[5H] 呋喃酮通过由香芹酮衍生的二烯控制的铑催化的不对称 1,4-加成反应获得配体35和由钌茚叉配合物17催化的闭环烯烃复分解（RCM）作为关键操作。或者，可以通过非对映选择性三组分偶联过程从糠醛中分 10 个步骤制备 22。将 22 进一步细化为具有七个连续手性中心的结构最复杂的目标杂化内酯是基于一系列环丙烷化，然后是钒催化的环氧化，两者都由 C15 上的相同游离羟基引导。大环支架通过闭环炔烃复分解反应（RCAM）与头基成环。为了响应目标

  DOI：

  10.1021/ja204027a

文献信息

• Protecting-Group-Free and Catalysis-Based Total Synthesis of the Ecklonialactones
  作者：Volker Hickmann、Manuel Alcarazo、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/ja104796a

  日期：2010.8.18

  diene ligand 21. Other key steps involve a ring-closing olefin metathesis effected by the ruthenium indenylidene complex 22 for the formation of the five-membered carbocycle, a vanadium-catalyzed, hydroxy-directed epoxidation, and a ring-closing alkyne metathesis (RCAM) to forge the macrocyclic ring. Because of the unusually high propensity of the oxirane of the ecklonialactones for ring-opening, this transformation

  描述了光学纯 ecklonialactones A (1) 和 B (2) 的简洁且无保护基团的全合成。从各种褐藻中分离出这些 oxylipins 的成功途径包括五个过渡金属催化的转化，最长的线性序列为 13 步。第一个手性中心是通过铑催化的硼酸烯基与商业丁烯内酯 11 的 1,4-加成反应来确定的，该反应由 Carreira 的香芹酮衍生的二烯配体 21 控制。其他关键步骤包括由以下物质影响的闭环烯烃复分解用于形成五元碳环的钌茚叉配合物 22、钒催化的羟基导向环氧化和闭环炔复分解 (RCAM) 以形成大环。由于 ecklonialactones 的环氧乙烷具有异常高的开环倾向，这种转化最好用 [(Ph(3)SiO)(3)Mo[triple bond]CPh].OEt(2) (34) 作为该催化剂是新一代高耐受性但非常有效的钼亚烷基配合物的代表。34 中的辅助三苯基硅烷醇配体缓和了钼中心的
• Catalysis-Based and Protecting-Group-Free Total Syntheses of the Marine Oxylipins Hybridalactone and the Ecklonialactones A, B, and C
  作者：Volker Hickmann、Azusa Kondoh、Barbara Gabor、Manuel Alcarazo、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/ja204027a

  日期：2011.8.31

  for ring opening, this transformation had to be performed with complexes of the type [(Ar(3)SiO)(4)Mo≡CPh][K·OEt(2)] (43), which represent a new generation of exceedingly tolerant yet remarkably efficient catalysts. Their ancillary triarylsilanolate ligands temper the Lewis acidity of the molybdenum center but are not sufficiently nucleophilic to engage in the opening of the fragile epoxide ring. A

  开发了海洋 oxylipins 杂化内酯 (1) 和 ecklonialactone 家族的三个成员 (2-4) 的简洁且无保护基团的全合成。它们以最长的线性序列分别以 14 或 13 个步骤以光学纯形式传递这些目标；其中五个步骤是金属催化的，另外四个步骤是金属介导的。通往 1 或 2-4 的路线与常见的结构单元 22 不同，后者可通过 7 个步骤从 2[5H] 呋喃酮通过由香芹酮衍生的二烯控制的铑催化的不对称 1,4-加成反应获得配体35和由钌茚叉配合物17催化的闭环烯烃复分解（RCM）作为关键操作。或者，可以通过非对映选择性三组分偶联过程从糠醛中分 10 个步骤制备 22。将 22 进一步细化为具有七个连续手性中心的结构最复杂的目标杂化内酯是基于一系列环丙烷化，然后是钒催化的环氧化，两者都由 C15 上的相同游离羟基引导。大环支架通过闭环炔烃复分解反应（RCAM）与头基成环。为了响应目标