3-O-benzyl-6-deoxy-D-glucal | 176199-99-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-O-benzyl-6-deoxy-D-glucal
• 英文别名: 1,5-Anhydro-2,6-dideoxy-3-O-(phenylmethyl)-D-arabino-hex-1-enitol；(2R,3R,4R)-2-methyl-4-phenylmethoxy-3,4-dihydro-2H-pyran-3-ol
• CAS: 176199-99-8
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: HDSJWJXPMACIGC-RAIGVLPGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-O-benzyl-6-deoxy-D-glucal 在 镍 4-二甲氨基吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 18-冠醚-6 、 三氟甲磺酸 、 4 A molecular sieve 、 二甲基二环氧乙烷 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 47.25h， 生成 4-[2-(benzylcarbonylamino)ethyl]phenyl 2,4-di-O-methyl-3-O-{4-O-benzyl-2-O-methyl-3-O-[4-O-acetyl-2-O-methyl-3-O-(3-O-benzyl-2,6-dideoxy-4-O-methyl-α-D-arabino-hexopyranosyl)-α-L-fucopyranosyl]-α-L-rhamnopyranosyl}-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Iodonium ion-assisted synthesis of a tetrameric fragment corresponding to the cell wall phenolic glycolipids of Mycobacterium kansasii serovar I

  摘要：

  Two procedures are described towards the assembly of the tyramine spacer-containing tetramer 5, a derivative of the phenolic glycolipid of Mycobacterium kansasii serovar I. First, iodonium ion-mediated glycosylation of trimeric acceptor 2a with D-rhamnopyranoside donor 10 gave fully protected tetramer 17. Selective removal of the chloroacetyl group of 17, subsequent deoxygenation and removal of the protective groups, led to target 5. The potential occurrence of double stereodifferentiation (DSD) was examined by condensation of L-fucopyranoside model acceptor 14 with both the enantiomeric rhamnopyranoside donors 10 and 13. The second procedure involves elongation of trimeric acceptor 2b with 6-deoxy-D-glucopyranoside 28. Desulfurisation of the resulting tetrameric fragment 36 followed by hydrogenation of 37 gave 38, the phenylacetyl (PhAc) of which was enzymatically removed to yield target tetramer 5.

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00035-x
• 作为产物：
  描述：

  乙酰化葡萄烯糖 在 lithium aluminium tetrahydride 、 二正丁基氧化锡 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.25h， 生成 3-O-benzyl-6-deoxy-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  复杂的多环黄酮FD-594的不对称全合成。

  摘要：

  开发了一种高度收敛的方法来实现FD-594的首次不对称和可扩展的全合成，FD-594是链霉菌属的一种复杂的多环黄酮天然产物。TA-0256，以20步的最长线性序列（LLS）。反式9,10-二氢菲-9,10-二醇片段（BCD环）是通过一种新策略生成的，该策略涉及不对称二羟基化，然后进行Cu介导的氧化环化。后期的立体选择性糖基化将有角的六环骨架与一个β-连接的2,6-二脱氧三糖片段组装在一起。

  DOI：

  10.1002/anie.201915787

文献信息

• Total Synthesis of Everninomicin 13,384-1—Part 1: Retrosynthetic Analysis and Synthesis of the A1B(A)C Fragment
  作者：K. C. Nicolaou、Rosa Maria Rodríguez、Helen J. Mitchell、Hideo Suzuki、Konstantina C. Fylaktakidou、Olivier Baudoin、Floris L. van Delft

  DOI：10.1002/1521-3765(20000901)6:17<3095::aid-chem3095>3.0.co;2-4

  日期：2000.9.1

  intermediate for rings B and C, but was faced with final protecting group problems. The second, and successful approach, involved a 1,2-phenylsulfeno migration and a sulfur directed glycosidation procedure to link rings B and C, as well as an acyl fluoride intermediate to install the sterically hindered aryl ester moiety (ring A1). The final stages of the synthesis of the required 2-phenylseleno glycosyl fluoride

  在这四篇文章的系列文章的第一篇中，我们介绍了抗鸟药有效的抗药性强大的抗生素everninomicin 13,384-1（1），作为总合成的目标，并讨论了其逆合成分析。根据合成所需的三个定义的片段（2：A1B（A）C片段； 4：DE片段； 5：FGHA2片段），我们在此处描述了A1B（A）C嵌段的两种方法。第一种策略依靠烯烃复分解反应来构建环B和C的通用中间体，但面临最终的保护基问题。第二种成功的方法涉及1，2-苯磺基迁移和连接环B和C的硫定向糖苷化步骤，以及安装空间位阻芳基酯部分（环A1）的酰基氟中间体。
• Synthesis of the Hexasaccharide Fragment of Landomycin A Using a Mild, Reagent-Controlled Approach
  作者：Subbarao Yalamanchili、Dina Lloyd、Clay S. Bennett

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01118

  日期：2019.5.17

  The synthesis of the hexasaccharide fragment of landomycin A is reported. Using p-toluenesulfonyl chloride mediated dehydrative glycosylation, we constructed the deoxy-sugar linkages in a stereoselective fashion without the need for temporary prosthetic groups to control selectivity. Through this approach, the hexasaccharide was obtained in 28 steps and 8.9% overall yield, which is an order of magnitude

  报道了土霉素A的六糖片段的合成。使用对甲苯磺酰氯介导的脱水糖基化，我们以立体选择性方式构建了脱氧糖键，而无需使用临时的人工基团来控制选择性。通过这种方法，可以以28个步骤获得六糖，总产率为8.9％，这比以前报道的方法要高一个数量级。
• Mild Method for 2-Naphthylmethyl Ether Protecting Group Removal Using a Combination of 2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ) and β-Pinene
  作者：Dina Lloyd、Marissa Bylsma、Danielle K. Bright、Xizhao Chen、Clay S. Bennett

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00065

  日期：2017.4.7

  6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ) and β-pinene permits the removal of 2-naphthylmethyl (Nap) ether protecting groups on highly sensitive substrates. The reaction tolerates both acid and base sensitive protecting groups, and products are afforded in 68–96% yield. The utility of the method is demonstrated by the removal of the Nap protecting groups on highly sensitive 2,6-dideoxy-sugar disaccharides.

  2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）和β-pine烯的组合使用可去除高敏感底物上的2-萘甲基（Nap）醚保护基。该反应可耐受酸和碱敏感的保护基，产品收率为68–96％。该方法的实用性通过去除高度敏感的2，6-二脱氧糖二糖上的Nap保护基来证明。
• SMALL MOLECULE COMPOUNDS SELECTIVE AGAINST GRAM-NEGATIVE BACTERIAL INFECTIONS
  申请人：DeBrabander Jef

  公开号：US20150329582A1

  公开（公告）日：2015-11-19

  The described invention provides fully synthetic, biologically active mangrolide A. It describes schemes to chemically synthesize mangrolide A, intermediates and analogs of mangrolide A, and their antibacterial activity.

  所描述的发明提供了完全合成的生物活性芒格酮A。它描述了化学合成芒格酮A、芒格酮A的中间体和类似物的方案，以及它们的抗菌活性。
• Direct Synthesis of 2,6‐Dideoxy‐β‐glycosides and β‐Rhamnosides with a Stereodirecting 2‐(Diphenylphosphinoyl)acetyl Group
  作者：Xianglai Liu、Yetong Lin、Wenyi Peng、Zhaolun Zhang、Longwei Gao、Yueer Zhou、Zhe Song、Yingjie Wang、Peng Xu、Biao Yu、Haopeng Sun、Weijia Xie、Wei Li

  DOI：10.1002/anie.202206128

  日期：2022.8.15

  The 2-(diphenylphosphinoyl)acetyl group is highly stereodirecting for the construction of challenging β-configured 2,6-dideoxyglycosides and d/l-rhamnosides. Its synthetic potential was demonstrated in linear or convergent approaches to relevant complex carbohydrates. Variable-temperature NMR studies provided evidence that the reaction proceeds by hydrogen-bond-mediated aglycone delivery.

  2-(二苯基膦酰基)乙酰基具有高度立体定向性，可用于构建具有挑战性的 β-构型 2,6-二脱氧糖苷和d / l-鼠李糖苷。其合成潜力在相关复杂碳水化合物的线性或收敛方法中得到证实。变温 NMR 研究提供了该反应通过氢键介导的糖苷配基递送进行的证据。