ethyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranoside | 78890-53-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2S,3R,4S,5R,6R)-2-ethoxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
• CAS: 78890-53-6
• 化学式: C₃₆H₄₀O₆
• 分子量: 568.71
• InChiKey: BQFKKRLDROUAKM-GJXDWMKPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四苄基-D-吡喃葡萄糖 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 ethyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  引入氧苯基乙酰基（OPAc）作为碳水化合物的保护基

  摘要：

  合成了一系列对苯甲酰基（Bz）和乙酰基（Ac）具有不同敏感性的羰基-苯基乙酰基（OPAc）保护的糖，并确定了甲醇中KHSO 5 / AcCl是一种容易，温和，选择性和高效的化合物从碳水化合物合成的角度来看，脱保护剂可将其去除。及时监测AcCl试剂有助于OPAc，Bz和Ac的顺序和同时脱保护。我们方法的显着特征是针对不同基团的正交稳定性，使用设计的单糖易于生成不同有价值的受体，以及使用OPAc作为糖基供体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00126

文献信息

• An Empirical Understanding of the Glycosylation Reaction
  作者：Sourav Chatterjee、Sooyeon Moon、Felix Hentschel、Kerry Gilmore、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1021/jacs.8b04525

  日期：2018.9.26

  Reliable glycosylation reactions that allow for the stereo- and regioselective installation of glycosidic linkages are paramount to the chemical synthesis of glycan chains. The stereoselectivity of glycosylations is exceedingly difficult to control due to the reaction's high degree of sensitivity and its shifting, simultaneous mechanistic pathways that are controlled by variables of unknown degree

  允许立体和区域选择性安装糖苷键的可靠糖基化反应对于聚糖链的化学合成至关重要。糖基化的立体选择性极难控制，因为该反应具有高度的敏感性，而且其变化的、同步的机械途径受未知程度的影响、优势或相互依赖的变量控制。设计了一个自动化平台来快速、可重复和系统地筛选糖基化，从而解决这个基本问题。以尽可能孤立的方式研究了 13 个变量，以识别和量化亲电糖基化试剂（糖基供体）和亲核试剂（糖基受体）的固有偏好。增强、抑制、甚至发现使用明智的环境条件覆盖这些偏好。只需改变反应条件，就可以调整涉及两个特定伙伴的糖基化，以产生一种立体异构体的 11:1 选择性或另一种立体异构体的 9:1 选择性。
• 1,2-trans-1-Dihydroxyboryl benzyl S-glycoside as glycosyl donor
  作者：Xiao Liu、Bingbing Zhang、Xiangying Gu、Guohua Chen、Lin Chen、Xin Wang、Bing Xiong、Qi-Dong You、Yue-Lei Chen、Jingkang Shen

  DOI：10.1016/j.carres.2014.05.010

  日期：2014.10

  benzyl S-glycosides served as glycosyl donors and reacted with certain simple alcohol acceptors to produce pure 1,2-cis-O-glycosides in moderate yields. The boronic acid moiety was revealed essential in the glycosylation for product formation and good anomeric ratio. The preliminary model reactions suggested that glycosyl aryl boronic acids could be used for stereoselective glycosylation.

  通过NBS活化，易于获得的1,2-反式-1-二羟基硼基苄基S-糖苷用作糖基供体，并与某些简单的醇受体反应，以中等收率生产纯的1,2-顺式-O-糖苷。揭示了硼酸部分在糖基化中对于产物形成和良好的异头比至关重要。初步的模型反应表明，糖基芳​​基硼酸可用于立体选择性糖基化。
• Glycosylidene Carbenes. Part 6. Synthesis of alkyl and fluoroalkyl glycosides
  作者：Karin Briner、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19920750218

  日期：1992.3.18

  55% of the imidate 10. Glycosidation of di-O-isopropylideneglucose 15 leads to 16 (CH2Cl2, r.t.; 65%, α-D/ β-D = 33:67). That glycosidation occurs by initial protonation of the intermediate glycosylidene carbene is evidenced, for strongly acidic alcohols, by the formation of 10, derived from the attack of (CF3)2MeCO− on an intermediate nitrilium ion (Scheme 4), and for weakly acidic alcohols, by the

  描述了在热和/或光解条件下，来自二嗪1的糖苷和一系列醇的合成。产率和非对映选择性取决于醇，溶剂和反应温度的p K HA值。室温下，CH 2 Cl 2中的弱酸性醇（MeOH，EtOH，i-PrOH和t - BuOH，各1当量）的糖基化导致糖苷2–5的收率介于60％至34％之间（方案1和表1）。在-70至-60°时，产率明显更高。在CH 2 Cl 2中，非对映选择性非常低。然而，在THF中，在-70至-60°之间，i-PrOH的糖基化导致比率为8:92的α-D-/β-D- 4。酸性更强的醇，例如CF 3 CH 2 OH，（CF 3）2 CHOH和（CF 3）2 C（Me）OH，以及高度氟化的长链醇CF 3（CF 2）5（CH 2）2 OH（11）与CHF 2（CF 2）9 CH 2 OH（13）反应（CH 2 Cl 2，rt）的收率介于73％和85％之间，主要导致β-D-葡萄糖苷β-D- 6至β-D-
• Chemoselectivity in Self-Promoted Glycosylation: <i>N</i> - vs. <i>O</i> -Glycosylation
  作者：Alessandro Pinna、Christian Marcus Pedersen

  DOI：10.1002/ejoc.202000526

  日期：2020.7.7

  The chemo‐ and stereoselectivity of a self‐promoted glycosylation is studied by changing solvents, molarity, and ratio between the glycosyl donor and acceptor. The outcome of the reaction is found to be strongly dependent on these parameters and can, to a large extend, be controlled. SNi and SN1 are suggested to be the competing mechanistic pathways.

  通过改变溶剂，摩尔浓度和糖基供体与受体之间的比例来研究自我促进的糖基化的化学和立体选择性。发现反应的结果强烈地依赖于这些参数并且可以在很大程度上扩展。S N i和S N 1被认为是竞争机制。
• Stabilization of glycosyl sulfonium ions for stereoselective O-glycosylation
  作者：Lihong Sun、Pan Li、Kang Zhao

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85346-0

  日期：1994.9

  Bis(trifluoroacetoxy)iodobenzene can be used for studying the stereoselectivity of O-glycosylation from thioglycosides and the use of reagent-stabilized sulfonium ions to prohibit the formation of oxonium ions is also discussed.

  双（三氟乙酰氧基）碘苯可用于研究硫代糖苷中O-糖基化的立体选择性，并讨论了使用试剂稳定的sulf离子来阻止氧离子的形成。