(1S,3S)-3-methyloxycarbonyl-2,3,4,9-tetrahydro-1-(tert-butyldiphenylsilyloxyethyl)-1H-pyrido[3,4-b]indole | 1171123-83-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 哈马拉生物碱
• 英文名称: (1S,3S)-3-methyloxycarbonyl-2,3,4,9-tetrahydro-1-(tert-butyldiphenylsilyloxyethyl)-1H-pyrido[3,4-b]indole
• 英文别名: methyl (1S,3S)-1-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole-3-carboxylate
• CAS: 1171123-83-3
• 化学式: C₃₁H₃₆N₂O₃Si
• 分子量: 512.724
• InChiKey: STZUAWUDIMHOEF-NSOVKSMOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.86
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  63.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3S)-3-methyloxycarbonyl-2,3,4,9-tetrahydro-1-(tert-butyldiphenylsilyloxyethyl)-1H-pyrido[3,4-b]indole 在 N-甲基吗啉 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 氢氟酸 、 水 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 sodium hydroxide 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 40.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 65.33h， 生成 (Z,2R,12bS)-tert-butyl 2-[di(methoxycarbonyl)methyl]-3-ethylidene-1,2,3,4,6,7-hexahydroindolo[2,3-a]quinolizine-12(12bH)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  镍催化烯炔羧化环化全合成(-)-苎烯碱

  摘要：

  以Ni°介导的羧化环化反应为关键反应步骤，引入了CO 2 ，​​实现了(―)-苎烯碱的全合成，并且在Et 2 Zn的存在下，该环化反应也成功地扩展为催化反应。过量的 DBU。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100147
• 作为产物：
  描述：

  3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-propanal 、 L-色氨酸甲酯 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以56 %的产率得到(1S,3S)-3-methyloxycarbonyl-2,3,4,9-tetrahydro-1-(tert-butyldiphenylsilyloxyethyl)-1H-pyrido[3,4-b]indole
  参考文献：
  名称：

  尝试通过自由基环化构建吲哚稠合氮杂双环[3.3.1]壬烷骨架

  摘要：

  吲哚稠合氮杂双环 [3.3.1] 壬烷的结构基序在许多具有重要生物学意义的吲哚基天然产物中很常见。由于其结构复杂，这种 N 桥支架已成为有机化学家的诱人目标。已经开发了许多有效的策略来综合访问这个环系统，但仍然没有探索出一种激进的方法。在此，我们报告了一种基于自由基的策略来构建吲哚稠合氮杂双环[3.3.1]壬烷结构框架。虽然我们最初尝试使用 Cp 2 TiCl 介导的自由基环化方法被发现是不成功的，但使用 SmI 2的替代方法-介导的自由基环化方案可有效实现所需的闭环，从而形成目标吲哚稠合氮杂双环 [3.3.1] 壬烷环系统。这里开发的模块化方法可以通过适当的功能扩展到这个吲哚稠合的 N 桥环系统上，以合成许多生物碱。

  DOI：

  10.1039/d3ob00479a

文献信息

• Unexpected cis selectivity in the Pictet–Spengler reaction
  作者：Patrick D. Bailey、Mark A. Beard、Theresa R. Phillips

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.03.121

  日期：2009.7

  Whilst cis:trans selectivity of about 4:1 can be obtained from Pictet-Spengler reactions between tryptophan methyl esters and aldehydes using conditions of kinetic control, much higher cis selectivity (>95:5) can be obtained when both the tryptophan derivative and the aldehyde possess a Suitable pi-system: preliminary results oil the scope and limitations of this exceptional stereocontrol are presented in this Letter. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.