ethyl (3R,3aS)-3-hydroxy-2,2-dimethyl-3a,4,5,6-tetrahydro-3H-pentalene-1-carboxylate | 131694-73-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (3R,3aS)-3-hydroxy-2,2-dimethyl-3a,4,5,6-tetrahydro-3H-pentalene-1-carboxylate
• CAS: 131694-73-0
• 化学式: C₁₃H₂₀O₃
• 分子量: 224.3
• InChiKey: JKDAUMAEGPKHNZ-GXSJLCMTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.05
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  46.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (3R,3aS)-3-hydroxy-2,2-dimethyl-3a,4,5,6-tetrahydro-3H-pentalene-1-carboxylate 在 manganese(IV) oxide 、 selenium(IV) oxide 、 三氟甲磺酸 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 生成 (E)-1-[(3R,3aS,6R)-3-[2,3-dimethylbutan-2-yl(dimethyl)silyl]oxy-2,2-dimethyl-6-phenylmethoxy-3a,4,5,6-tetrahydro-3H-pentalen-1-yl]-3-trimethylsilylprop-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  三环烷的环丁烯方式。（±）亚硅萘的合成

  摘要：

  在保护之后，容易获得的醇2被氧化为烯丙基醇3。使用与前述类似的反应序列，但是使用相反的差向异构体，将该二喹啉醇的苄基醚转化为（±）硅氧萘的三喹啉前体9。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)71256-1
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (1S,5R)-5-trimethylsilyloxybicyclo[3.2.0]hept-6-ene-6-carboxylate 在 硫酸 、 四丁基氟化铵 、 苯乙酮 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 生成 ethyl (3R,3aS)-3-hydroxy-2,2-dimethyl-3a,4,5,6-tetrahydro-3H-pentalene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  以双环[2.1.0]戊烷的方式制得天然三喹烷中的二喹烷醇部分。从三甲基甲硅烷基氧基环戊烯开始的高产率途径。

  摘要：

  Trimethylsilyloxycyclopentene与的ZrCl存在丙炔酸乙酯反应只4，得到[2 + 2]加成物（醇6，90％）。保护后，通过1，3-偶极2-重氮丙烷的加成反应，然后进行敏化的光裂解的立体选择性环丙烷化，以良好的收率导致了双环[2.1.0]戊烷衍生物11。通过去保护和用稀无机酸的溶剂分解，可以定量和立体地获得二喹烷醇5。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97796-7

文献信息

• Synthèse de diquinanes fonctionnalisés par l'Intermédiaire de cyclobutènes electrophiles
  作者：Michel Franck-Neumann、Michel Miesch、Laurence Gross

  DOI：10.1016/0040-4020(95)98694-d

  日期：1995.4

  Diazoalkanes react with electrophilic cyclobutenes by a 1,3-dipolar cycloaddition to Δ−1 pyrazolines. After photolysis and acidic solvolysis polyfunctionalized diquinanes are obtained.

  重氮烷通过1,3-偶极环加成至△ -1吡唑啉与亲电性环丁烯反应。在光解和酸性溶剂分解后，获得多官能化的二喹烷。
• Synthesis of polyquinanes via bicyclo [2.1.0] pentane intermediates. An easy access to optically pure diquinane alcohols of known absolute configuration.
  作者：Michel Franck-Neumann、Michel Miesch、Alain Cotté、Laurence Gross、Bernard Metz

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)82226-0

  日期：1993.1

  The resolution of the cyclobutenic ester 1 using chiral lactols is described. After a stereospecific reaction sequence (cyclopropanation followed by an acidic solvolysis), the enantiomerically pure diquinanes 10 are obtained.

  描述了使用手性乳糖醇拆分环丁烯酸酯1。在立体特异性反应序列之后（环丙烷化，然后进行酸性溶剂分解），获得对映体纯的二喹烷10。
• Total Synthesis of (±)-Silphinene: non photochemical cyclobutenic route to a crucial intermediate
  作者：Michel Miesch、Laurence Miesch-Gross、Michel Franck-Neumann

  DOI：10.1016/s0040-4020(96)01159-3

  日期：1997.2

  The cyclobutenic ester 1, readily available by thermal [2+2] cycloaddition of the silyl enol ether derived from cyclopentanone with ethyl propynoate, is easily transformed into the diquinanic alcohol 3 via the bicycle [2.1.0] pentane intermediate 2. After protection as the thexyldimethylsilyl ether, an allylic oxidation stereospecifically introduces a hydroxyl group at position 8. Following formation of the benzyl ether, the diquinane 9 was then transformed in four steps into the triquinane 20 using a silyl-assisted Nazarov type cyclisation. From this intermediate, (+/-)-silphinene has previously been synthesized. (C) 1997, Elsevier Science Ltd.