(1R,4S,5S,6R)-5,6-bis(methoxymethyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene | 172926-02-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,4S,5S,6R)-5,6-bis(methoxymethyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• 英文别名: exo,exo-5,6-bis-methoxymethyl-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• CAS: 172926-02-2
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: DEDUCJUKZLKZHX-CKIJPRSSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.72
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4S,5S,6R)-5,6-bis(methoxymethyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 正丁基锂 、 (4R,5R)-1,3-bis(2-isopropylphenyl)-4,5-di(naphthalen-1-yl)-4,5-dihydro-1H-imidazol-3-ium tetrafluoroborate 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 (1R,2S,3R,4R,4aS,9R,9aR)-2,3-bis(methoxymethyl)-2,3,4,4a,9,9a-hexahydro-1H-1,4-methanofluoren-9-ol
  参考文献：
  名称：

  手性N-杂环碳配体使镍（0）催化的对映选择性三组分偶联直接进入硅烷化的吲哚醇

  摘要：

  芳香醛，降冰片烯和硅烷之间的对映选择性镍（0）催化的还原性三组分偶联直接提供了甲硅烷基保护的茚满醇衍生物。基于1,2-二（萘-1-基）乙二胺主链的新的庞大的手性C 2对称NHC（NHC = N-杂环卡宾）配体允许以高对映选择性作为单非对映异构体获得环化产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01492
• 作为产物：
  描述：

  5-norbornene-2,3-dimethanol 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以55%的产率得到(1R,4S,5S,6R)-5,6-bis(methoxymethyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  手性N-杂环碳配体使镍（0）催化的对映选择性三组分偶联直接进入硅烷化的吲哚醇

  摘要：

  芳香醛，降冰片烯和硅烷之间的对映选择性镍（0）催化的还原性三组分偶联直接提供了甲硅烷基保护的茚满醇衍生物。基于1,2-二（萘-1-基）乙二胺主链的新的庞大的手性C 2对称NHC（NHC = N-杂环卡宾）配体允许以高对映选择性作为单非对映异构体获得环化产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01492

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Asymmetric [2 + 2] Cycloadditions between Chiral Acyl Camphorsultam-Substituted Alkynes and Bicyclic Alkenes
  作者：Jordan Goodreid、Karine Villeneuve、Emily Carlson、William Tam

  DOI：10.1021/jo501594g

  日期：2014.11.7

  Ruthenium-catalyzed asymmetric [2 + 2] cycloadditions between chiral acyl camphorsultam-functionalized alkynes and bicyclic alkenes were examined, providing adducts with complete exo stereoselectivity in good overall yield and enantioselectivity (up to 99% and 166:1, respectively), as well as appreciable diastereoselectivity (up to 163:1). The diastereoselectivity showed dependence on the solvent and

  钌催化不对称[2 + 2]之间环加成手性酰基樟脑磺基官能化的炔烃和双环烯烃进行了检查，提供与完整的加合物外良好总产率和对映选择性的立体选择性（高达99％和166：分别1日），以及表现出非对映选择性（高达163：1）。非对映选择性显示出取决于溶剂和温度，以及反应的炔烃和双环烯烃组分的取代模式。通常，对于在醚溶剂中和在较低温度下在N-丙炔基樟脑和双环烯烃之间进行的反应，观察到较高的非对映选择性。
• Nickel-Catalyzed Highly Chemo-, Regio-, and Stereoselective Three-Component Reaction of Norbornene with Two Alkynes
  作者：Kenichi Ogata、Jun Sugasawa、Yuka Atsuumi、Shin-ichi Fukuzawa

  DOI：10.1021/ol9025556

  日期：2010.1.1

  The first three-component reaction of norbornene with two alkynes leading to 1,5-enyne via C−H bond activation of terminal silylacetylene was achieved using a Ni(cod)2/phosphine catalyst. This reaction is applicable for various internal alkynes and norbornene derivatives with high regio- and stereoselectivities.

  使用Ni（cod）2 /膦催化剂实现了降冰片烯与两个炔烃的第一个三组分反应，通过末端甲硅烷基乙炔的CH键活化反应生成1,5-炔烃。该反应适用于具有高区域和立体选择性的各种内部炔烃和降冰片烯衍生物。
• Nickel-Catalyzed Addition of C–C Bonds of Amides to Strained Alkenes: The 1,2-Carboaminocarbonylation Reaction
  作者：Yuri Ito、Syun Nakatani、Ryota Shiraki、Takuya Kodama、Mamoru Tobisu

  DOI：10.1021/jacs.1c09265

  日期：2022.1.19

  C(aryl)–C(═O) bonds of aryl amides can be activated and added across alkenes with the aid of a nickel catalyst. This 1,2-carboaminocarbonylation reaction enables the dicarbofunctionalization of alkenes with an atom economy of 100%.

  在镍催化剂的帮助下，芳基酰胺的 C(芳基)-C(=O) 键可以被活化并加到烯烃上。这种 1,2-碳氨基羰基化反应能够以 100% 的原子经济性实现烯烃的二碳官能化。
• Nickel-Catalyzed Three-Component Coupling between Aryl Aldehydes, Norbornenes, and Silanes Leading to Indanols through Aromatic CH Bond Activation of Aryl Aldehydes
  作者：Kenichi Ogata、Yuka Atsuumi、Daisuke Shimada、Shin-ichi Fukuzawa

  DOI：10.1002/anie.201101468

  日期：2011.6.20

  The first example of the title reaction involving the combination of an aryl aldehyde, norbornene, and silane has been developed (see scheme). The reaction involves aromatic CH bond activation of an aryl aldehyde at the ortho position, it proceeded with good diastereoselectively, and is applicable for various aryl aldehydes and norbornenes or norbornadienes. cod=cycloocta‐l,5‐diene, THF=tetrahydrofuran

  已经开发了涉及芳基醛，降冰片烯和硅烷的组合的标题反应的第一个例子（参见方案）。该反应涉及在邻位的芳基醛的芳香族CH键活化，该反应 具有良好的非对映选择性，适用于各种芳基醛和降冰片烯或降冰片二烯。cod =环辛基-1,5-二烯，THF =四氢呋喃，NHC = N-杂环卡宾。
• Palladium-Catalyzed Stereoselective Difunctionalization of Bicyclic Alkenes with Organoammonium Salts and Organoboronic Compounds
  作者：Yuanyuan Tang、Kuan Liu、Jinjin Zhang、Long Liu、Tianzeng Huang、Chunya Li、Zhi Tang、Tieqiao Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01339

  日期：2021.9.3

  A palladium-catalyzed difunctionalization of bicyclic alkenes with organoammonium salts and organoboronic compounds was reported. A wide range of functionalized cyclic products, including those bearing functional groups, were produced stereoselectively in good to excellent yields. The gram-scale experiment, one-pot operation, and synthetic application of β-borylated products further demonstrated the

  报道了钯催化的双环烯烃与有机铵盐和有机硼化合物的双官能化。各种官能化环状产物，包括那些带有官能团的产物，都以良好到极好的收率立体选择性地生产。β-硼酸化产物的克级实验、一锅操作和合成应用进一步证明了这一新反应在有机合成中的合成价值。