tert-butyl 2-oxo-3-(1-phenylethylidene)indoline-1-carboxylate | 1374605-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-oxo-3-(1-phenylethylidene)indoline-1-carboxylate
• CAS: 1374605-90-9
• 化学式: C₂₁H₂₁NO₃
• 分子量: 335.403
• InChiKey: NFDIHJAPCHGCIW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  46.61
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-oxo-3-(1-phenylethylidene)indoline-1-carboxylate 在 三乙烯二胺 、 N-[3,5-双（三氟甲基）苯基]-N''-[（8α，9S）-6''-甲氧基七氢呋喃-9-基]脲 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 tert-butyl (3R,3a′R,7′S,7a′S)-2′-benzyl-3a′-hydroxy-2,3′-dioxo-5′,7′-diphenyl-1′,2′,3′,3a′,7′,7a′ -hexahydrospiro[indoline-3,4′-isoindole]-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  2,3-二氧代吡咯烷与3-亚烷基羟吲哚的不对称(3 + 3)和(4 + 2)成环反应构建多种手性杂环骨架

  摘要：

  开发了两种底物控制的2,3-二氧代吡咯烷与3-亚烷基羟吲哚的区域发散环化方案，提供了一系列高产率且具有优异立体选择性的稠合二氢吡咯烷酮衍生物。提出了两种成环反应的合理机制途径，即[3 + 3]成环反应涉及插烯迈克尔加成，然后进行分子内羟醛环化，而[4 + 2]成环反应通过插烯迈克尔加成和随后的分子内氧杂迈克尔环化发生。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00933
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 哌啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 tert-butyl 2-oxo-3-(1-phenylethylidene)indoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  3-Alkenyl-2-silyloxyindoles：一种使能但被低估的乙烯基碳亲核试剂的后代

  摘要：

  我们介绍了新型 3-alkenyl-2-silyloxyindole 亲核试剂，并通过开发前所未有的与芳香醛的乙烯基 Mukaiyama 型羟醛反应来证明它们的效用。该反应显示了出色的 γ 位点选择性和非对映选择性，并提供了在 C-3 位带有取代的环外双键的有价值的羟基化羟吲哚。进行了不对称催化版本的初步试验，它显示出对所需的乙烯醇醛产品有希望的对映选择性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101446

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Trifluoromethyl α,β-Unsaturated δ-Lactones via Vinylogous Aldol-Lactonization Cascade
  作者：Simone Crotti、Nicola Di Iorio、Andrea Mazzanti、Paolo Righi、Giorgio Bencivenni

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01672

  日期：2018.10.19

  by a bifunctional tertiary amine, provides an efficient application of the vinylogous reactivity of alkylidene oxindoles for the preparation of enantioenriched trifluoromethylated α,β-unsaturated δ-lactones.

  提出了亚烷基羟吲哚与三氟甲基酮的新型乙烯基醇醛缩合反应级联反应。由双官能叔胺催化的反应为制备对映体富集的三氟甲基化的α，β-不饱和δ-内酯提供了亚烷基ide吲哚的乙烯基反应性的有效应用。
• The Vinylogous Michael Addition of 3‐Alkylidene‐2‐oxindoles to β,γ‐Unsaturated α‐Keto Esters by Bifunctional Cinchona Alkaloids
  作者：Manish K. Jaiswal、Rajesh Kumar、Sanjay Singh、Shailija Jain、Kumar Vanka、Ravi P. Singh

  DOI：10.1002/ejoc.202000835

  日期：2020.9.22

  A highly enantioselective vinylogous Michael addition of 3‐alkylidene‐2‐oxindoles with β,γ‐unsaturated α‐keto esters using a bifunctional tertiary‐amine thiourea catalyst is demonstrated. The challenging Michael reaction with the β,γ‐unsaturated α‐keto esters has been accomplished due to the synchronized H‐bond guided dual activation of vinylogous nucleophile and electrophile by catalyst. The reaction

  证明了使用双官能叔胺硫脲催化剂，对3-亚烷基-2-氧吲哚和β，γ-不饱和α-酮酯的高对映选择性乙烯基迈克尔加成反应。由于催化剂通过同步的H键引导对乙烯基亲核试剂和亲电试剂的双重活化，已经完成了与β，γ-不饱和α-酮酸酯的具有挑战性的迈克尔反应。该反应以高收率提供产物，同时导致优异的立体控制（高达99％ee和> 19：1 E / Z）。
• Enantioselective vinylogous aldol reaction of acylphosphonates with 3-alkylidene oxindoles
  作者：Manish K. Jaiswal、Sanjay Singh、Ravi P. Singh

  DOI：10.1039/d1ob00140j

  日期：——

  phosphonates has been described. The hydrogen bonding ability of the bifunctional thiourea catalyst allows simultaneous dual activation of a vinylogous oxindole nucleophile and an acylphosphonate electrophile, affording hydroxyphosphonato-3-alkylidene-2-oxindoles as aldol adducts in high yields (up to 92%) with excellent stereocontrol (up to 99% ee).

  已经描述了一种用于产生手性叔 α-羟基膦酸盐的简单策略，该策略集成了两个高度生物学相关的支架，即 3-亚烷基-2-羟吲哚和膦酸盐。双功能硫脲催化剂的氢键结合能力允许同时双重活化乙烯基羟吲哚亲核试剂和酰基膦酸酯亲电试剂，以高产率（高达 92%）和优异的立体控制（高达至 99% ee)。
• Catalytic enantioselective synthesis of chiral 4-hydroxy 4′-substituted pyrazolones by the vinylogous aldol reaction of pyrazole-4,5-diones with 3-alkylidene-2-oxindoles
  作者：Krishna Kumar、Bhuvnesh Singh、Soumyadip Hore、Ravi P Singh

  DOI：10.1039/d0nj05886f

  日期：——

  Here, a bifunctional quinine-derived benzamide catalyzed direct enantioselective vinylogous aldol reaction between 3-alkylidene-2-oxindoles and pyrazole-4,5-diones has been developed. This challenging protocol has been achieved via the H-bonding dual activation mode of the catalyst. Highly functional rich pyrazolone moieties having an oxindole core have been obtained with an excellent E/Z (>19 : 1)

  在这里，已经开发了一种双功能奎宁衍生的苯甲酰胺催化 3-亚烷基-2-羟吲哚和吡唑-4,5-二酮之间的直接对映选择性乙烯基醛醇反应。这一具有挑战性的协议是通过催化剂的 H 键双激活模式实现的。已获得具有 oxindole 核心的高功能性丰富吡唑啉酮部分，其E / Z (>19:1) 和高产率以及中等对映选择性。
• Enantioselective Organocatalytic Three-Component Vinylogous Michael/Aldol Tandem Reaction among 3-Alkylidene oxindoles, Methyleneindolinones, and Aldehydes
  作者：Jing-Xiang Xu、Yi-Syun Jiang、Chih-Hao Chen、Nadaraj Sathishkumar、Kai-Ti Chu、Ming-Hsi Chiang、Hsin-Tsung Chen、Jeng-Liang Han

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02180

  日期：2022.1.7

  We reported a one-pot enantioselective three-component vinylogous Michael/aldol tandem reaction of prochiral 3-alkylidene oxindoles with methyleneindolinones and aldehydes using bifunctional organocatalysts. A variety of enantioenriched 3,3-disubstituted oxindoles 3 and spirolactones 4 were generated in moderate yields (up to 78%) with high stereoselectivities (up to >20:1 dr, >99% ee). Intriguingly

  我们报道了使用双功能有机催化剂的前手性 3-亚烷基羟吲哚与亚甲基吲哚啉酮和醛的一锅对映选择性三组分乙烯基 Michael/aldol 串联反应。多种对映体富集的 3,3-二取代羟吲哚3和螺内酯4以中等收率（高达 78%）和高立体选择性（高达 >20:1 dr，>99% ee）生成。有趣的是，我们观察到与多聚甲醛的羟醛反应生成带有羟甲基的3,3-二取代羟吲哚3 ，而与脂肪醛的反应生成螺内酯4。