dimethyl 2-[4,5-bis(methylthio)-1,3-dithiol-2-ylidene]-1,3-dithiole-4,5-dicarboxylate | 75342-09-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-[4,5-bis(methylthio)-1,3-dithiol-2-ylidene]-1,3-dithiole-4,5-dicarboxylate
• 英文别名: 2-[4,5-bis(methylthio)-1,3-dithiol-2-ylidene]-1,3-dithiol-4,5-dimethyl carboxylate；2-[4,5-bis(methylthio)-1,3-dithiol-2-ylidene]-1,3-dithiole-4,5-dicarboxylate；4,5-bis(methylthio)-4',5'-bis(methoxycarbonyl)tetrathiafulvalene；4,5-bis(thiomethyl)-4',5'-bis(methoxycarbonyl)tetrathiafulvalene；tetramethyltetrathiafulvalene-4,5-dithiolate-4',5'-dicarboxylate；2,3-bis(methyl-carboxylate)-6,7-bimethylthio-tetrathiafulvalene；Dimethyl 2-[4,5-bis(methylsulfanyl)-1,3-dithiol-2-ylidene]-1,3-dithiole-4,5-dicarboxylate
• CAS: 75342-09-5
• 化学式: C₁₂H₁₂O₄S₆
• 分子量: 412.621
• InChiKey: SMSDAQXAMRAFSG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  204
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-[4,5-bis(methylthio)-1,3-dithiol-2-ylidene]-1,3-dithiole-4,5-dicarboxylate 在 lithium bromide 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 0.37h， 以65%的产率得到2,3-bis(methylthio)tetrathiafulvalene
  参考文献：
  名称：

  研究不对称四硫富瓦烯衍生物的合成：通过隐藏的等效方法提高产率

  摘要：

  提出了不对称四硫富瓦烯（TTF）（5 ac，5 fg，7）的改进合成方法，与现有方法相比，该方法可提高不对称TTF的收率。合成方法包括在31 P NMR确定发生反应的最低温度下，将含吸电子基团的硫酮与P（OEt）3预平衡，然后缓慢添加要偶合的硫酮（通常含电子）。取代基）和第二个等价的P（OEt）3。使该反应反应一段时间，然后加入第三当量的P（OEt）3。还发现不对称TTF，5a的纯化通过选择性沉淀对称的TTF四酯（5d）可以大大简化，从而允许以克数快速合成5a。另外，我们的研究导致了对该反应的一些机械学见解。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00557-8
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮-4,5-二甲酸二甲酯 在 sodium methylate 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 生成 dimethyl 2-[4,5-bis(methylthio)-1,3-dithiol-2-ylidene]-1,3-dithiole-4,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Thiapen chemistry: synthesis of higher homologs of tetrathiafulvalene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00541a086

文献信息

• Cu(ii) and Ni(ii) dioxotetraamine complexes integrated with tetrathiafulvalene moiety; structures and solution chemistry
  作者：Zhe-Jun Lu、Jin-Po Wang、Qin-Yu Zhu、Li-Bin Huo、Yu-Rong Qin、Jie Dai

  DOI：10.1039/b921745b

  日期：——

  A new bifunctional tetrathiafulvalene (TTF) derivative has been designed and synthesized, in which the TTF moiety (a redox functional group) is integrated with a dioxotetraamine (a coordination functional group) structure. Like other dioxotetraamine compounds, it is capable of acting as an ion leaving and accepting ligand for protons and Cu(II) and Ni(II) ions in solution. Experiments of pH titration

  新的双功能 四硫富瓦烯 （特遣队设计并合成了）衍生物，其中TTF部分（氧化还原官能团）与二氧四胺（配位官能团）结构整合在一起。像其他二氧四胺 化合物，它能够作为质子和离子的离子离开和接受的配体 铜（II） 和 镍（II）溶液中的离子。pH滴定实验表明，TTF单元为传统的配体增加了新的氧化还原特性。配体的氧化增加了亚氨基的酸度，并且金属离子的配位也对配体的氧化态敏感。配体形成一个方形配位的镍（II） 具有两个去质子化的亚氨基和两个氨基的复合物，或五配位的 铜（II）与其他溶剂分子形成复合物。这些化合物形成具有强N–H⋯O的带状结构氢 键，这是结晶形式的这类化合物的基本特征。
• Coordination Assembly of TTF Derivatives through CuI Bridges
  作者：Wen Lu、Zhe‐Min Yan、Jie Dai、Yong Zhang、Qin‐Yu Zhu、Ding‐Xian Jia、Wen‐Juan Guo

  DOI：10.1002/ejic.200401002

  日期：2005.6

  in the crystal and are arranged side by side with short S···S contacts, which assemble the molecules into a 1D ribbon structure. This provides evidence that metal coordination or assembly is a useful stratagem for changing the molecular configuration and packing that further influence the intermolecular interactions. Complex 3 has a step-like polymeric structure formed by copper-iodine bridges and copper-sulfur

  富硫配体 C12H12O4S6 (1) 和配合物 [(C12H12O4S6)CuI]2 (2) 和 [(C7H6O4S3)CuI]∞ (3) 已被合成和表征。化合物 1 的分子是四硫富瓦烯 (TTF) 衍生物，具有船形构型并离散地堆积在晶体内。化合物 1 与菱形 CuI 中心配位，形成二聚体 TTF 衍生物 2。在配合物 2 中，1 的船形构型变平。2 的分子在晶体中规则而紧密地堆积，并以短的 S…S 触点并排排列，将分子组装成一维带状结构。这提供了证据表明金属配位或组装是改变分子构型和堆积的有用策略，从而进一步影响分子间相互作用。配合物3具有由铜碘桥和铜硫桥（配位硫羰基）形成的阶梯状聚合物结构。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Investigating the synthesis of unsymmetrical tetrathiafulvalene derivatives: Improved yields by the hidden equivalent method
  作者：Richard D. McCullough、Melissa A. Petruska、John A. Belot

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00557-8

  日期：1999.8

  An improved synthesis of unsymmetrical tetrathiafulvalenes (TTFs) (5 a-c, 5 f-g, 7) is presented which results in higher yields of unsymmetrical TTFs when compared to existing methods. The synthetic method consists of pre-equilibration of thiones containing electron withdrawing groups with P(OEt)3 at the minimum temperature where a reaction occurs as determined by 31P NMR, followed by the slow addition

  提出了不对称四硫富瓦烯（TTF）（5 ac，5 fg，7）的改进合成方法，与现有方法相比，该方法可提高不对称TTF的收率。合成方法包括在31 P NMR确定发生反应的最低温度下，将含吸电子基团的硫酮与P（OEt）3预平衡，然后缓慢添加要偶合的硫酮（通常含电子）。取代基）和第二个等价的P（OEt）3。使该反应反应一段时间，然后加入第三当量的P（OEt）3。还发现不对称TTF，5a的纯化通过选择性沉淀对称的TTF四酯（5d）可以大大简化，从而允许以克数快速合成5a。另外，我们的研究导致了对该反应的一些机械学见解。
• Electroactive Nanowires Based on Simple 4,5-Bis(dodecylthio)- and 4,5-Bis(octadecylthio)-4′,5′-bis(methoxycarbonyl)tetrathiafulvalenes
  作者：Yusuke Kobayashi、Masashi Hasegawa、Hideo Enozawa、Masahiko Iyoda

  DOI：10.1246/cl.2007.720

  日期：2007.6.5

  4,5-Bis(dodecylthio)- and 4,5-bis(octadecylthio)-4′,5′-bis(methoxycarbonyl)tetrathiafulvalenes (1a and 1b) exhibit gelling ability for hexane, cyclohexane, decalin, and diethyl ether to form electr...

  4,5-双（十二烷基硫基）-和 4,5-双（十八烷基硫基）-4',5'-双（甲氧基羰基）四硫富瓦烯（1a 和 1b）对己烷、环己烷、十氢化萘和乙醚具有胶凝能力电...
• Tetrathiafulvalene in a Perylene-3,4:9,10-bis(dicarboximide)-Based Dyad:  A New Reversible Fluorescence-Redox Dependent Molecular System
  作者：Stéphanie Leroy-Lhez、Jérôme Baffreau、Lara Perrin、Eric Levillain、Magali Allain、Maria-Jesus Blesa、Piétrick Hudhomme

  DOI：10.1021/jo050766n

  日期：2005.8.1

  A donor−acceptor dyad system involving tetrathiafulvalene (TTF) as donor attached by a flexible spacer to perylene-3,4:9,10-bis(dicarboximide) (PDI) as acceptor was synthesized and characterized. The strategy used the preliminary synthesis of an unsymmetrical PDI unit bearing an alcohol functionality as anchor group. Single-crystal analysis revealed a highly organized arrangement in which all PDI molecules

  合成并表征了一个供体-受体二元体系，该体系包含四硫富瓦烯（TTF）作为供体，通过柔性间隔基连接到to-3,4：9,10-双（二甲叉酰亚胺）（PDI）作为受体。该策略使用具有醇官能团作为锚定基团的不对称PDI单元的初步合成。单晶分析揭示了一种高度组织化的排列，其中所有PDI分子都以非中心对称模式堆积。结果表明，TTF-PDI dyad的荧光发射强度可以根据TTF单元的氧化态进行可逆调节。此行为归因于与PDI受体连接的TTF的特殊属性，该属性固有地发出荧光。因此，该二元组可以被认为是一种新的可逆的荧光-氧化还原依赖性分子系统。