4,5-bis(thiomethyl)-4'-carboxy-tetrathiafulvalene | 774578-89-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯基硫酯
• 英文名称: 4,5-bis(thiomethyl)-4'-carboxy-tetrathiafulvalene
• 英文别名: 2-[4,5-Bis(methylsulfanyl)-1,3-dithiol-2-ylidene]-1,3-dithiole-4-carboxylic acid；2-[4,5-bis(methylsulfanyl)-1,3-dithiol-2-ylidene]-1,3-dithiole-4-carboxylic acid
• CAS: 774578-89-1
• 化学式: C₉H₈O₂S₆
• 分子量: 340.557
• InChiKey: COKHYIWXGDGPCP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  189
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-bis(thiomethyl)-4'-carboxy-tetrathiafulvalene 在 吡啶 、 草酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 5,5'-bis(4,5-bis(thiomethyl)-4'-carbamoyltetrathiafulvalene)-2,2'-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  一系列基于氧化还原活性，四硫富瓦烯的氨基吡啶和联吡啶配体：合成，晶体结构，自由基阳离子盐和第10组过渡金属配合物。

  摘要：

  已合成了EDT-TTF和BTM-TTF的酰胺吡啶和-2,2'-联吡啶衍生物（EDT =乙二硫，BTM =双（硫代甲基），TTF =四硫富瓦烯），并进行了晶体学表征。在固态下，所有这些供体的不同超分子组织是分子间相互作用（即范德华力，氢键，π-π堆积和供体-受体相互作用）之间竞争的结果。新的供体的电子给体性质已通过循环伏安法测量进行了研究。通过电结晶制备了一种配成[EDT-TTF-CONH-m-Py]（。）（+）[PF（6）]（-）的自由基阳离子盐，并通过X射线分析确定了其晶体结构。具有相同供体和M（II）L（2）片段（M = Pd，Pt，已经合成出L（2）＝双（二苯基膦基）丙烷（dppp）或双（二苯基膦基）乙烷（dppe），并且对其中之一包含Pd（dppp）单元进行了结构表征。该复合物在结晶状态的构象是反的，与d1外消旋对映异构体对共存。

  DOI：

  10.1002/chem.200305776
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-[4,5-bis(methylthio)-1,3-dithiol-2-ylidene]-1,3-dithiole-4,5-dicarboxylate 在 lithium hydroxide 、 lithium bromide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 4,5-bis(thiomethyl)-4'-carboxy-tetrathiafulvalene
  参考文献：
  名称：

  Highly effective phosphate electrochemical sensor based on tetrathiafulvalene

  摘要：

  基于 TTF 的中性电化学传感器 1 在广泛的阴离子范围内对 H2PO4- 具有高选择性，TTF 单元的 CC-H 与 H2PO4- 之间显著的 C-H⋯O 氢键在调节选择性方面发挥了重要作用。

  DOI：

  10.1039/b509133k

文献信息

• Crystal structures and properties of the tetrathiafulvalene substituted bispyrazol ligand and its rhenium(I) tricarbonyl complex
  作者：Gao-Nan Li、Ya Liao、Tao Jin、Yi-Zhi Li

  DOI：10.1016/j.inoche.2013.05.022

  日期：2013.9

  Abstract The new tetrathiafulvalene-functionalized bispyrazole ligand ( L ) and the corresponding tricarbonyl rhenium(I) complex ( 4 ) have been synthesized and structurally characterized. Their absorption spectra and redox behaviors have been recorded, and the absorption spectral changes of L upon addition of NOPF 6 have also been studied in detail.

  摘要 合成了新的四硫富瓦烯功能化的双吡唑配体 ( L ) 和相应的三羰基铼 (I) 配合物 ( 4 ) 并对其进行了结构表征。已经记录了它们的吸收光谱和氧化还原行为，并且还详细研究了添加 NOPF 6 后 L 的吸收光谱变化。
• Tetrathiafulvalene in a Perylene-3,4:9,10-bis(dicarboximide)-Based Dyad:  A New Reversible Fluorescence-Redox Dependent Molecular System
  作者：Stéphanie Leroy-Lhez、Jérôme Baffreau、Lara Perrin、Eric Levillain、Magali Allain、Maria-Jesus Blesa、Piétrick Hudhomme

  DOI：10.1021/jo050766n

  日期：2005.8.1

  A donor−acceptor dyad system involving tetrathiafulvalene (TTF) as donor attached by a flexible spacer to perylene-3,4:9,10-bis(dicarboximide) (PDI) as acceptor was synthesized and characterized. The strategy used the preliminary synthesis of an unsymmetrical PDI unit bearing an alcohol functionality as anchor group. Single-crystal analysis revealed a highly organized arrangement in which all PDI molecules

  合成并表征了一个供体-受体二元体系，该体系包含四硫富瓦烯（TTF）作为供体，通过柔性间隔基连接到to-3,4：9,10-双（二甲叉酰亚胺）（PDI）作为受体。该策略使用具有醇官能团作为锚定基团的不对称PDI单元的初步合成。单晶分析揭示了一种高度组织化的排列，其中所有PDI分子都以非中心对称模式堆积。结果表明，TTF-PDI dyad的荧光发射强度可以根据TTF单元的氧化态进行可逆调节。此行为归因于与PDI受体连接的TTF的特殊属性，该属性固有地发出荧光。因此，该二元组可以被认为是一种新的可逆的荧光-氧化还原依赖性分子系统。
• A redox-active luminescent ytterbium based single molecule magnet
  作者：Fabrice Pointillart、Boris Le Guennic、Stéphane Golhen、Olivier Cador、Olivier Maury、Lahcène Ouahab

  DOI：10.1039/c2cc37635k

  日期：——

  A redox active dinuclear complex [Yb(tta)2(L1)(L2)]2·1.4(CH2Cl2) displays single molecule magnet behaviour with MJ = ±7/2 ground state. The anisotropic barrier Δ is evaluated by the three dc data fit, ac analysis and emission spectrum demonstrating the correlation between magnetic and optical properties.

  氧化还原活性双核复合物 [Yb(tta)2(L1)(L2)]2-1.4(CH2Cl2 href=https://www.molaid.com/MS_3163 target="_blank">L2) 显示出 MJ = ±7/2 基态的单分子磁性。通过三直流数据拟合、交流分析和发射光谱评估了各向异性势垒 Δ，证明了磁性和光学特性之间的相关性。
• Slow Magnetic Relaxation in a Redox‐Active Tetrathiafulvalene‐Based Ferromagnetic Dysprosium Complex
  作者：Fabrice Pointillart、Stéphane Golhen、Olivier Cador、Lahcène Ouahab

  DOI：10.1002/ejic.201402181

  日期：2014.9

  the formation of the dinuclear complex of formula [Dy(tta)2(L1)(L2)]2·2CH2Cl2. Static magnetic measurements highlight significant ferromagnetic interactions between the DyIII ions, and dynamic magnetic measurements demonstrate single-molecule-magnet behaviour with an energy barrier of 20 cm–1 and a relaxation time of 8.6(9) × 10–6 s. The thermal dependence of the magnetic susceptibility was evaluated

  两个 4,5-双(硫甲基)-4'-羧基四硫富瓦烯 (HL1) 和 4,5-双(硫甲基)-4'-(2-吡啶基-N-氧化物)氨基甲酰基四硫富瓦烯 (L2) 与金属前体的结合[Dy(tta)3]·2H2O (tta = 2-thenoyltrifluoroacetonate) 导致形成式[Dy(tta)2(L1)(L2)]2·2CH2CL2 的双核络合物。静态磁测量突出了 DyIII 离子之间显着的铁磁相互作用，动态磁测量显示了单分子磁体行为，能垒为 20 cm-1，弛豫时间为 8.6(9) × 10-6 s。通过使用晶体场方法（史蒂文斯算子）评估磁化率的热依赖性，这证实了系统的 Ising 特性。最后，
• Supramolecular and Redox Chemistry of Tetrathiafulvalene Monocarboxylic Acid with Hydrogen-Bonded Pyridine and Bipyridine Molecules
  作者：Qin-Yu Zhu、Qiong-Hua Han、Ming-Yan Shao、Jing Gu、Zheng Shi、Jie Dai

  DOI：10.1021/jp2124179

  日期：2012.4.12

  the redox-active unit in a lot of ion responsive receptors, only a few such examples of TTF carboxylic acids have been reported, especially about the responses to neutral organic molecules. In this work, electrochemical and spectral properties of dimethylthio-tetrathiafulvalene monocarboxylic acid (DMT-TTFCOOH) have been studied by both experimental methods and quantum chemical calculations. A square

  尽管四硫富瓦烯衍生物（TTF）已在许多离子响应受体中用作氧化还原活性单元，但仅报道了少数此类TTF羧酸实例，尤其是对中性有机分子的响应。在这项工作中，已通过实验方法和量子化学计算研究了二甲硫基四硫富瓦烯单羧酸（DMT-TTFCOOH）的电化学和光谱性质。提出了质子转移和电子转移平衡的平方机制。值得注意的是，可以控制氧化DMT-TTFCOOH的TTF部分的过程以获得TTF •+自由基阳离子或TTF 2+通过选择合适的氧化剂进行处理。通过循环伏安法和1 H NMR光谱研究了DMT-TTFCOOH对py / bpy的超分子响应特性。结果表明，化合物DMT-TTFCOOH是电化学敏感的氢键供体，可以检测到氢键受体分子中的微小差异。理论计算进一步证实了结果。通过X射线衍射分析确定了DMT-TTFCOOH-bpy在晶体中的氢键结构。