Ethyl 4-oxo-6-trimethylsilylhex-5-ynoate | 178760-79-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: Ethyl 4-oxo-6-trimethylsilylhex-5-ynoate
• CAS: 178760-79-7
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃Si
• 分子量: 226.348
• InChiKey: KQKYSXDRQXTKTC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  275.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.985±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.78
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl 4-oxo-6-trimethylsilylhex-5-ynoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 cerium(III) chloride 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 正丁胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 苯 为溶剂， 反应 98.25h， 生成 (2Z,8Z,13Z)-(5R,12S)-12-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-methoxymethoxy-12-methyl-13-phenylsulfanyl-2-triisopropylsilanyloxy-oxacyclopentadeca-2,8,13-triene-6,10-diyne
  参考文献：
  名称：

  Cobalt-Assisted Claisen Rearrangement of Enediyne Lactones at Ambient Temperature. Studies toward a Synthetic Application of the Myers Cycloaromatization

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo9520506
• 作为产物：
  描述：

  丁二酸单乙酯 在 三氯化铝 、 草酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 5.75h， 生成 Ethyl 4-oxo-6-trimethylsilylhex-5-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Cobalt-Assisted Claisen Rearrangement of Enediyne Lactones at Ambient Temperature. Studies toward a Synthetic Application of the Myers Cycloaromatization

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo9520506

文献信息

• Asymmetric reduction of ethynyl ketones and ethynylketoesters by secondary alcohol dehydrogenase from Thermoanaerobacter ethanolicus †
  作者：Christian Heiss、Robert S. Phillips

  DOI：10.1039/b001329n

  日期：——

  Secondary alcohol dehydrogenase (SADH) from Thermoanaerobacter ethanolicus, an NADP-dependent, thermostable oxidoreductase, reduces ethynyl ketones and ethynylketoesters enantioselectively to the corresponding propargyl (propargyl = prop-2-ynyl) alcohols. Ethynyl ketones, in general, are reduced with moderate enantioselectivity (with the exception of 4-methylpent-1-yn-3-one, which gives the (S)-alcohol

  仲醇脱氢酶（SADH）从嗜热ethanolicus，一个北美发展计划依赖性的热稳定氧化还原酶将乙炔基酮和乙炔基酮酸酯对映选择性地还原为相应的炔丙基（炔丙基=炔-2-炔基） 酒类。乙炔基酮类通常以中等对映选择性降低（除 4-甲基戊-1-yn-3-一，得到（S）醇的ee> 98％）。虽然乙炔基酮类带有少量（最多正丙基）烷基取代基还原为（S）醇，较大的乙炔基酮类给出（R）-醇。相反，乙炔基酮酸酯被转化为具有优异光学纯度的（R）-乙炔基羟基酯。出乎意料的是，与乙炔基羟基酯相比，异丙基乙炔基酮酯具有更高的化学收率和更高的对映选择性。甲基或乙基乙炔基酮酸酯。光学纯的乙炔基羟基酯可用作不对称合成的有用的手性结构单元。
• Direct Catalytic Enantioselective Reduction of Achiral α,β-Ynones. Strong Remote Steric Effects Across the C−C Triple Bond
  作者：Christopher J. Helal、Plato A. Magriotis、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja962849e

  日期：1996.1.1