<3R-(3β,3aα,5aR,7aα,11aβ,11bα)>-(+)-1,3,3a,6,7,7a,8,9,10,11,11a,11b-Dodecahydro-8,8,11a-trimethyl-2H-cyclobutaphenanthrene-3-carboxylic acid methyl ester | 138644-36-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: <3R-(3β,3aα,5aR,7aα,11aβ,11bα)>-(+)-1,3,3a,6,7,7a,8,9,10,11,11a,11b-Dodecahydro-8,8,11a-trimethyl-2H-cyclobutaphenanthrene-3-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 8β,14β-ethylidenepodocarpan-13β-oate；[3R-(3β,3aα,5aR,7aα,11aβ,11bα)]-(+)-1,3,3a,6,7,7a,8,9,10,11,11a,11b-Dodecahydro-8,8,11a-trimethyl-2H-cyclobuta[j]phenanthrene-3-carboxylic acid methyl ester；methyl (1R,4S,9S,10R,13R,14R)-5,5,9-trimethyltetracyclo[8.6.0.01,14.04,9]hexadec-15-ene-13-carboxylate
• CAS: 138644-36-7
• 化学式: C₂₁H₃₂O₂
• 分子量: 316.484
• InChiKey: NORLVDOPZIRTEN-IKQJIHETSA-N

物化性质

• 沸点：
  387.9±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <3R-(3β,3aα,5aR,7aα,11aβ,11bα)>-(+)-1,3,3a,6,7,7a,8,9,10,11,11a,11b-Dodecahydro-8,8,11a-trimethyl-2H-cyclobutaphenanthrene-3-carboxylic acid methyl ester 在 臭氧 、 二甲基硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以90%的产率得到methyl 8β,14β-dioxopodocarpan-13β-oate
  参考文献：
  名称：

  海绵双萜的合成：（-）-海绵-16-氧代-17-al和（-）-乙酰基登基醇-1

  摘要：

  从（+）-podocarp-8（14）-开始描述了海绵双萜（-）-spongian-16-oxo-17-al（1）和（-）-乙酰基树枝钻1（13）的有效非对映选择性合成。13-一（6）经由酯-二醛11作为关键中间体。合成化合物13中C-17处的绝对构型已通过NOE实验得到了证实。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)02339-x
• 作为产物：
  描述：

  Δ⁸⁽¹⁴⁾-podocarpen-13-one 在 氢氧化钾 、 samarium diiodide 、 锂丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 20.83h， 生成 <3R-(3β,3aα,5aR,7aα,11aβ,11bα)>-(+)-1,3,3a,6,7,7a,8,9,10,11,11a,11b-Dodecahydro-8,8,11a-trimethyl-2H-cyclobutaphenanthrene-3-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  C-17-官能化的海绵二萜的合成：（-）-海绵-16-氧代-17-al，（-）-乙酰基登基醇-1和（-）-aplyroseol-14的非对映选择性合成。

  摘要：

  海绵双萜（-）-海绵-16-oxo-17-al 2，（-）-乙酰基登基醇-1 15和（-）-aplyroseol-14 16的非对映选择性合成已通过常见的中间体14有效完成。由五个合成步骤由（+）-罗汉松-8（14）-en-13-一13制备14，可容易地从商业（-）-松香酸获得。合成的关键步骤是1,4-二醛单元的区域选择性还原，一锅缩醛化-乙酰化和反式内酯化。15和16的合成使我们对C-17上的天然（-）-乙酰基树枝钻1的构型进行了修订，并对aplyroseol-14进行了结构上的重新分配。因此，aplyroseol-14 16为海绵型双萜类化合物提供了前所未有的基于δ-内酯的结构。

  DOI：

  10.1021/jo026536f

文献信息

• Synthesis of spongian diterpenes: (−)-spongian-16-oxo-17-al and (−)-acetyldendrillol-1
  作者：Manuel Arnó、Miguel A González、M.Luisa Marı́n、Ramón J Zaragozá

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)02339-x

  日期：2001.2

  An efficient diastereoselective synthesis of the spongian diterpenes (−)-spongian-16-oxo-17-al (1) and (−)-acetyldendrillol-1 (13) is described starting from (+)-podocarp-8(14)-13-one (6) via the ester-dialdehyde 11 as key intermediate. The absolute configuration at C-17 in synthetic compound 13 has conclusively been proved by NOE experiments.

  从（+）-podocarp-8（14）-开始描述了海绵双萜（-）-spongian-16-oxo-17-al（1）和（-）-乙酰基树枝钻1（13）的有效非对映选择性合成。13-一（6）经由酯-二醛11作为关键中间体。合成化合物13中C-17处的绝对构型已通过NOE实验得到了证实。
• Spongian pentacyclic diterpenes. Stereoselective synthesis of (-)-dendrillol-1
  作者：Antonio Abad、Manuel Arno、Ana C. Cunat、M. Luisa Marin、Ramon J. Zaragoza

  DOI：10.1021/jo00051a035

  日期：1992.12

  A formal total synthesis of the spongian diterpene (-)-dendrillol-1 (3), through a consice approach that could be used for the synthesis of other pentacyclic spongian diterpenes, is reported. The synthesis is based on the intramolecular acetalization of an acid-dialdehyde 4, which is prepared from (+)-podocarp-8(14)-en-13-one (5) via a sequence of transformations involving (a) introduction of a latent dialdehyde unit on 5 by photochemical reaction with acetylene, (b) reductive carboxylation at C-13 of photoadduct 6 to obtain acid 18, and (c) elaboration of the dialdehyde moiety at C-8 and C-14 of 18 by ozonolysis. Several procedures that have been examined for the reductive carboxylation at C-13 of 6 are described. A simple three-step procedure to effect the conversion of a podocarp-8-en-13-one system into a C-17-functionalized beyerane compound is also reported.
• Synthesis of C-17-Functionalized Spongiane Diterpenes:  Diastereoselective Synthesis of (−)-Spongian-16-oxo-17-al, (−)-Acetyldendrillol-1, and (−)-Aplyroseol-14
  作者：Manuel Arnó、Miguel A. González、Ramón J. Zaragozá

  DOI：10.1021/jo026536f

  日期：2003.2.1

  The diastereoselective synthesis of spongiane diterpenes (-)-spongian-16-oxo-17-al 2, (-)-acetyldendrillol-1 15, and (-)-aplyroseol-14 16 has been completed efficiently via the common intermediate 14. Compound 14 was prepared in five synthetic steps from (+)-podocarp-8(14)-en-13-one 13, easily available from commercial (-)-abietic acid. The key steps in the syntheses were a regioselective reduction

  海绵双萜（-）-海绵-16-oxo-17-al 2，（-）-乙酰基登基醇-1 15和（-）-aplyroseol-14 16的非对映选择性合成已通过常见的中间体14有效完成。由五个合成步骤由（+）-罗汉松-8（14）-en-13-一13制备14，可容易地从商业（-）-松香酸获得。合成的关键步骤是1,4-二醛单元的区域选择性还原，一锅缩醛化-乙酰化和反式内酯化。15和16的合成使我们对C-17上的天然（-）-乙酰基树枝钻1的构型进行了修订，并对aplyroseol-14进行了结构上的重新分配。因此，aplyroseol-14 16为海绵型双萜类化合物提供了前所未有的基于δ-内酯的结构。