4-(2-hydroxyethyl)-4-methoxycyclohexa-2,5-dienone | 1452391-10-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-(2-hydroxyethyl)-4-methoxycyclohexa-2,5-dienone
• 英文别名: 4-(2-hydroxyethyl)-4-methoxy-2,5-cyclohexadien-1-one；4-(2-Hydroxyethyl)-4-methoxycyclohexa-2,5-dien-1-one；4-(2-hydroxyethyl)-4-methoxycyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 1452391-10-4
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: YPZMMIKWQVQHNA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2-hydroxyethyl)-4-methoxycyclohexa-2,5-dienone 在 iron(III) chloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以59%的产率得到3a-methoxy-3,3a,7,7a-tetrahydrobenzofuran-6(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  现场选择氯化铁（III）催化4-芳基-4-甲氧基-2,5-环己二酮的芳基化反应，用于合成多芳基化苯酚

  摘要：

  铁（III）催化的4-芳基-4-甲氧基-2,5-环己二酮的氯化铁的Friedel-Crafts芳基化反应很容易由苯乙酸碘（III）二乙酸酯（PIDA）介导的甲醇中的4-芳基苯酚的氧化反应制得，选择性地进行，形成了高收率的间-叔苯基（2,4-二芳基苯酚）衍生物。随后由PIDA介导的氧化反应和氯化铁（III）催化的Friedel-Crafts芳基化反应生成相应的2,4,6-三芳基苯酚衍生物。本方法提供了有用的高度取代的聚芳基化合物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600577
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 对羟基苯乙醇 在 碘苯二乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以48%的产率得到4-(2-hydroxyethyl)-4-methoxycyclohexa-2,5-dienone
  参考文献：
  名称：

  伯胺盐催化的环己二酮的不对称分子内Oxa-Michael反应

  摘要：

  迈克尔带来了指环：已经开发出涉及亚胺基活化的不对称分子内氧杂-迈克尔反应。该反应提供了对映体富集的1,4-二恶烷衍生物，产率高达99％，ee高达98％。该方法允许对立体多样的复杂四环化合物进行简明和立体选择性的访问，该化合物包含具有多个手性中心的双环[2.2.2] octan-2-one骨架。

  DOI：

  10.1002/anie.201206977

文献信息

• Asymmetric Intramolecular Oxa-Michael Reactions of Cyclohexadienones Catalyzed by a Primary Amine Salt
  作者：Wenbin Wu、Xin Li、Huicai Huang、Xiaoqian Yuan、Junzhu Lu、Kailong Zhu、Jinxing Ye

  DOI：10.1002/anie.201206977

  日期：2013.2.4

  Michael brings the rings: An asymmetric intramolecular oxa‐Michael reaction involving iminium activation has been developed. This reaction provides enantioenriched 1,4‐dioxane derivatives with up to 99 % yield and 98 % ee. The method allows for concise and stereoselective access to stereodiverse, complex tetracyclic compounds containing a bicyclo[2.2.2]octan‐2‐one backbone with multiple chiral centers

  迈克尔带来了指环：已经开发出涉及亚胺基活化的不对称分子内氧杂-迈克尔反应。该反应提供了对映体富集的1,4-二恶烷衍生物，产率高达99％，ee高达98％。该方法允许对立体多样的复杂四环化合物进行简明和立体选择性的访问，该化合物包含具有多个手性中心的双环[2.2.2] octan-2-one骨架。
• Metal-Free Synthetic Shortcut to Octahydro-Dipyrroloquinoline Skeletons from 2,5-Cyclohexadienone Derivatives and <scp>l</scp>-Proline
  作者：Can Zhang、Jianbin Li、Xin Wang、Xuan Shen、Dunru Zhu、Ruwei Shen

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01083

  日期：2021.8.6

  condensation–dimerization reaction of l-proline with 2,5-cyclohexadienones including p-quinone monoacetals, p-quinol ethers, and p-quinols is reported to provide a concise and rapid synthesis of octahydro-dipyrroloquinoline compounds. The reaction features the use of cost-effective and readily available starting materials, high efficiency, metal-free and green reaction conditions. The reaction is applied to the

  据报道，l-脯氨酸与 2,5- 环己二烯酮（包括对醌单缩醛、对喹醇醚和对羟基喹啉）的串联脱羧缩合二聚反应提供了八氢二吡咯并喹啉化合物的简洁快速合成。该反应的特点是使用具有成本效益且易于获得的原料、高效、无金属和绿色反应条件。该反应用于合成incargranine B苷元。该反应的发现可能表明含有吡咯并喹啉部分的天然成分的 2,5-环己二烯酮和脯氨酸的生物合成途径。
• Desymmetrization of Cyclohexadienones through Phase-Transfer-Catalyzed Stereoselective Intramolecular Aza-Michael Addition with Chiral Sulfinamide Nucleophiles
  作者：Bing-Syuan Wu、Yu-Wei Chao、Hong-Sing Chen、Cheng-Che Tsai

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01253

  日期：2023.9.1

  This paper reports the desymmetrization of cyclohexadienones through stereoselective intramolecular aza-Michael addition with a tethered chiral sulfinamide nucleophile. The reaction was facilitated by phase-transfer catalysis and produced various nitrogen-containing bicyclic compounds with a yield of up to 93% and a diastereomeric ratio of up to >20:1.

  本文报道了通过与束缚的手性亚磺酰胺亲核试剂进行立体选择性分子内氮杂迈克尔加成来实现环己二烯酮的去对称化。该反应通过相转移催化促进，生成各种含氮双环化合物，收率高达93%，非对映异构体比例高达>20:1。
• Site-Selective Iron(III) Chloride-Catalyzed Arylation of 4-Aryl-4-methoxy-2,5-cyclohexadienones for the Synthesis of Polyarylated Phenols
  作者：Yoshinari Sawama、Masahiro Masuda、Ryosuke Nakatani、Hiroki Yokoyama、Yasunari Monguchi、Toshifumi Dohi、Yasuyuki Kita、Hironao Sajiki

  DOI：10.1002/adsc.201600577

  日期：2016.12.7

  The iron(III) chloride‐catalyzed Friedel–Crafts arylation of 4‐aryl‐4‐methoxy‐2,5‐cyclohexadienones, which were easily prepared by the phenyliodine(III) diacetate (PIDA)‐mediated oxidation of 4‐arylphenols in methanol, proceeded site‐selectively to form meta‐terphenyl (2,4‐diarylphenol) derivatives in good yields. The subsequent PIDA‐mediated oxidation and iron(III) chloride‐catalyzed Friedel–Crafts

  铁（III）催化的4-芳基-4-甲氧基-2,5-环己二酮的氯化铁的Friedel-Crafts芳基化反应很容易由苯乙酸碘（III）二乙酸酯（PIDA）介导的甲醇中的4-芳基苯酚的氧化反应制得，选择性地进行，形成了高收率的间-叔苯基（2,4-二芳基苯酚）衍生物。随后由PIDA介导的氧化反应和氯化铁（III）催化的Friedel-Crafts芳基化反应生成相应的2,4,6-三芳基苯酚衍生物。本方法提供了有用的高度取代的聚芳基化合物。
• Catalyst-free Synthesis of 6-Hydroxy Indoles via the Condensation of Carboxymethyl Cyclohexadienones and Amines
  作者：Reddy Rajasekhar Reddy、Komalkant Adlak、Prasanta Ghorai

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01136

  日期：2017.8.18

  cyclohexadienones and primary amines has been developed. The aza-Michael addition of the in situ formed enamine, generated through the condensation of carboxymethyl unit of the substrates with an external amine, to cyclohexadienone moiety followed by rearomatization reaction to provide such indoles. Anilines, aliphatic amines, α-chiral aliphatic amines, or even ammonia were used as amine counterpart. Some of

  已经开发了由羧甲基环己二酮和伯胺有效地无催化剂合成6-羟基吲哚的方法。通过底物的羧甲基单元与外部胺的缩合产生的原位形成的烯胺的氮杂-迈克尔加成至环己二烯酮部分，然后进行重新芳构化反应以提供这种吲哚。苯胺，脂肪族胺，α-手性脂肪族胺，甚至氨水都用作胺的对应物。使用Re 2 O 7催化剂，一些环己二酮生成6-氨基吲哚而不是6-羟基吲哚。进行了各种方法学后转换，以探索合成的羟基吲哚的合成效用。