(S)-tert-Butyl 4-Methyl-3-aminohexanoate | 131965-88-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-tert-Butyl 4-Methyl-3-aminohexanoate
• 英文别名: tert-butyl (S)-4-methyl-3-aminopentanoate；(S)-3-amino-4-methylpentanoic acid tert-butyl ester；tert-butyl (S)-3-amino-4-methyl-pentanoate；tert-butyl (3S)-3-amino-4-methylpentanoate
• CAS: 131965-88-3
• 化学式: C₁₀H₂₁NO₂
• 分子量: 187.282
• InChiKey: VHVRAKSKDRWYIA-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  52.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-tert-Butyl 4-Methyl-3-aminohexanoate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以97%的产率得到(3S)-3-amino-4-methylpentanoic acid
  参考文献：
  名称：

  同手性锂酰胺用于不对称合成β-氨基酸

  摘要：

  衍生自α-甲基苄胺的仲手性锂酰胺会经历高度非对映选择性的共轭加成反应，形成一系列α，β-不饱和酯。通过连续的N-去苄基化和酯水解，可以轻松释放相应的β-氨基酸，从而提供（R）-β-氨基丁酸，（R）-β-氨基戊酸，（S）-β-亮氨酸，（R） -β-氨基辛酸，（S）-β-苯丙氨酸，（S）-β-酪氨酸甲基醚，（S）-β-酪氨酸盐酸盐和（S）-β-（2-甲氧基苯基）-β-氨基丙酸高产和高ee的酸。该程序在天然产物合成中的应用（R证明了）-β-DOPA和（R）-β-赖氨酸。还描述了简化的一锅反应规程的开发，该规程适用于同级手性β-氨基酯的多克规模合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2006.05.008
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (E)-4-methylpent-2-enoate 在 palladium on activated charcoal 正丁基锂 、 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、506.62 kPa 条件下， 生成 (S)-tert-Butyl 4-Methyl-3-aminohexanoate
  参考文献：
  名称：

  同手性锂酰胺用于不对称合成β-氨基酸

  摘要：

  衍生自α-甲基苄胺的仲手性锂酰胺会经历高度非对映选择性的共轭加成反应，形成一系列α，β-不饱和酯。通过连续的N-去苄基化和酯水解，可以轻松释放相应的β-氨基酸，从而提供（R）-β-氨基丁酸，（R）-β-氨基戊酸，（S）-β-亮氨酸，（R） -β-氨基辛酸，（S）-β-苯丙氨酸，（S）-β-酪氨酸甲基醚，（S）-β-酪氨酸盐酸盐和（S）-β-（2-甲氧基苯基）-β-氨基丙酸高产和高ee的酸。该程序在天然产物合成中的应用（R证明了）-β-DOPA和（R）-β-赖氨酸。还描述了简化的一锅反应规程的开发，该规程适用于同级手性β-氨基酯的多克规模合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2006.05.008

文献信息

• Asymmetric Michael Addition of a Recyclable Chiral Amine: Inversion of Stereoselectivity Caused by the Difference of Ethereal Solvents
  作者：Manabu Node、Daisuke Hashimoto、Takahiro Katoh、Shunsuke Ochi、Minoru Ozeki、Tsunefumi Watanabe、Tetsuya Kajimoto

  DOI：10.1021/ol8007793

  日期：2008.7.3

  The Michael addition of a chiral amine [(-)- 6] to alpha,beta-unsaturated esters ( 4) was attained and the stereoselectivity was inverted by changing the solvent from diethyl ether to tetrahydrofuran when alpha,beta-unsaturated esters having an aromatic ring at the beta-position were employed. In addition, the chiral auxiliary in the Michael adducts ( 9A) was facilely removed with N-iodosuccinimide

  当α，β-不饱和酯具有芳族化合物时，通过手性胺[（-）-6]的迈克尔加成到α，β-不饱和酯（4）上，并通过将溶剂从乙醚改为四氢呋喃来反转立体选择性。使用在β位的环。此外，用N-碘代琥珀酰亚胺轻松除去了迈克尔加合物（9A）中的手性助剂，得到了β-氨基酯（10A）和2-甲氧基-d-冰片醛（11），可以将其回收为手性胺（ 6）通过还原胺化。
• Acylation of β-Amino Esters and Hydrolysis of β-Amido Esters: <i>Candida antarctica</i> Lipase A as a Chemoselective Deprotection Catalyst
  作者：Harri Mäenpää、Liisa T. Kanerva、Arto Liljeblad

  DOI：10.1002/cctc.201501381

  日期：2016.3.18

  tert‐butyl esters of 3‐amino‐3‐phenylpropanoic acid (E>100), 3‐amino‐4‐methylpentanoic acid (E>100) and 3‐aminobutanoic acid (E=60) on 1.0–2.0 m scale. With the N‐acylated resolution products, the exceptional ability of CAL‐A to hydrolyse amides and bulky tert‐butyl esters was then studied. In all N‐acylated tert‐butyl esters, chemoselectivity favoured the amide bond cleavage. The tert‐butyl ester bond was

  将南极假丝酵母（CAL-A）中的脂肪酶A在丁酸乙酯中进行N-酰化反应用于动力学拆分3-氨基-3-苯基丙酸（E > 100），3-氨基-4-甲基戊酸的叔丁基酯酸（E > 100）和3-氨基丁酸（E = 60），范围为1.0-2.0  m。然后，使用N-酰化的拆分产品，研究了CAL-A水解酰胺和大体积叔丁酯的出色能力。在所有的N-酰化的叔丁基酯中，化学选择性有利于酰胺键的裂解。该叔叔丁基酯键与3-氨基-3-苯基丙酸酯保持完整，而3-氨基-4-甲基戊酸酯和3-氨基丁酸酯则由CAL-A催化叔丁酯水解，然后再进行酰胺水解。
• An asymmetric ammonia synthon for Michael additions
  作者：Joel M. Hawkins、Timothy A. Lewis

  DOI：10.1021/jo00033a037

  日期：1992.3

  The highly diastereoselective 1,4-addition of lithiated chiral amine 1 to alpha,beta-unsaturated esters, followed by hydrogenolysis of the benzylic-type C-N bonds of the 1,4-adducts, provides an asymmetric ammonia synthon for Michael additions. Under optimized conditions, lithiated 1 adds to alpha,beta-unsaturated tert-butyl esters in dimethoxyethane at -63-degrees-C in high yield with very high diastereoselectivity. Small, large, functionalized, and chiral beta-ester substituents are amenable, with (S)-1 consistently adding to (E)-3 from the top as drawn in Table II. Hydrogenolysis liberates the beta-amino esters with typically 95-99% ee.
• Homochiral lithium amides for the asymmetric synthesis of β-amino acids
  作者：Stephen G. Davies、Narciso M. Garrido、Dennis Kruchinin、Osamu Ichihara、Luke J. Kotchie、Paul D. Price、Anne J. Price Mortimer、Angela J. Russell、Andrew D. Smith

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.05.008

  日期：2006.7

  Secondary homochiral lithium amides derived from α-methylbenzylamine undergo highly diastereoselective conjugate additions to a range of α,β-unsaturated esters. The corresponding β-amino acids are readily liberated by successive N-debenzylation and ester hydrolysis, furnishing (R)-β-amino butyric acid, (R)-β-amino pentanoic acid, (S)-β-leucine, (R)-β-amino octanoic acid, (S)-β-phenylalanine, (S)-β-tyrosine

  衍生自α-甲基苄胺的仲手性锂酰胺会经历高度非对映选择性的共轭加成反应，形成一系列α，β-不饱和酯。通过连续的N-去苄基化和酯水解，可以轻松释放相应的β-氨基酸，从而提供（R）-β-氨基丁酸，（R）-β-氨基戊酸，（S）-β-亮氨酸，（R） -β-氨基辛酸，（S）-β-苯丙氨酸，（S）-β-酪氨酸甲基醚，（S）-β-酪氨酸盐酸盐和（S）-β-（2-甲氧基苯基）-β-氨基丙酸高产和高ee的酸。该程序在天然产物合成中的应用（R证明了）-β-DOPA和（R）-β-赖氨酸。还描述了简化的一锅反应规程的开发，该规程适用于同级手性β-氨基酯的多克规模合成。