(-)-(2R,3R)-2,3-O-isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-bis(diethylphosphino)butane | 82239-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-(2R,3R)-2,3-O-isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-bis(diethylphosphino)butane
• 英文别名: [(4R,5R)-5-(diethylphosphanylmethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl-diethylphosphane
• CAS: 82239-66-5
• 化学式: C₁₅H₃₂O₂P₂
• 分子量: 306.365
• InChiKey: ZITRHMHDHSASOO-KBPBESRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  366.2±17.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(norbornadiene)rhodium(I)chloride]2 、 silver perchlorate 、 (-)-(2R,3R)-2,3-O-isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-bis(diethylphosphino)butane 、 2,5-降冰片二烯 以72%的产率得到cis-[Rh((-)-EtDIOP)(NBD)]ClO4
  参考文献：
  名称：

  FULLY ALKYLATED CHIRAL DIPHOSPHINES, RDIOP, AND THEIR Rh(I) COMPLEXES

  摘要：

  通过 (+)-2,3-O-异亚丙基-2,3-二羟基-1,4-二氟丁烷和相应的二烷基膦锂反应，首次制备出了 DIOP 的四烷基类似物 (-)-EtDIOP、(-)-i-PrDIOP 和 (-)-CyDIOP。这些二膦形成了阳离子 Rh(I) 复合物 [Rh{(-)-RDIOP} (NBD)]C104（R=Et、i-Pr 和 Cy），它们对二氢

  DOI：

  10.1246/cl.1982.265
• 作为产物：
  描述：

  (-)-1,4-二-O-甲苯磺酰基-2,3-O-异亚丙基-L-苏糖醇 在 potassium fluoride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二乙二醇 为溶剂， 25.0~130.0 ℃ 、1.6 kPa 条件下， 反应 22.0h， 生成 (-)-(2R,3R)-2,3-O-isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-bis(diethylphosphino)butane
  参考文献：
  名称：

  FULLY ALKYLATED CHIRAL DIPHOSPHINES, RDIOP, AND THEIR Rh(I) COMPLEXES

  摘要：

  通过 (+)-2,3-O-异亚丙基-2,3-二羟基-1,4-二氟丁烷和相应的二烷基膦锂反应，首次制备出了 DIOP 的四烷基类似物 (-)-EtDIOP、(-)-i-PrDIOP 和 (-)-CyDIOP。这些二膦形成了阳离子 Rh(I) 复合物 [Rh{(-)-RDIOP} (NBD)]C104（R=Et、i-Pr 和 Cy），它们对二氢

  DOI：

  10.1246/cl.1982.265

文献信息

• Preparation of optically active peralkyldiphosphines and their use, as the rhodium(I) complex, in the asymmetric catalytic hydrogenation of ketones
  作者：Kazuhide Tani、Kenichi Suwa、Eiji Tanigawa、Tomokazu Ise、Tsuneaki Yamagata、Yoshitaka Tatsuno、Sei Otsuka

  DOI：10.1016/0022-328x(89)87285-7

  日期：1989.7

  have been prepared by various synthetic methods. Rhodium(I) complexes of 3 and 8 showed high catalytic activity for hydrogenation of various kinds of prochiral ketones, which were reduced smoothly to the corresponding optically active hydroxy compounds, under hydrogen at atmospheric pressure and ambient temperature. The neutral rhodium(I) complexes (diphosphine-RhN) hydrogenated α-ketoamides and α-ketopantolactone

  两种光学活性的全烷基二膦，2,3- O-异亚丙基-2,3-二羟基-1,4-双（二烷基膦基）丁烷（Rdiop 3）和N-（N'-取代的氨基甲酰基-4-二环己基膦基-2 -dicyclohexylphosphinomethylpyrrolidine（R-Cycapp 8），已通过各种合成方法制备，3和8的铑（I）配合物对各种前手性酮的氢化显示出高催化活性，并顺利还原为相应的旋光羟基化合物在大气压和环境温度下于氢气中。中性铑（I）络合物（二膦-Rh N）以相当高的光学收率（66–77％ee）氢化α-酮酰胺和α-酮基内酯。在N-（α-酮酰基）-α-氨基酯的氢化反应中，Cydiop-Rh N催化剂与diop-Rh N体系形成明显的对比。在N-（苯乙醛基）-（S）-α-苯丙氨酸的甲酯的氢化中，通过底物的手性中心几乎没有双不对称诱导而获得72％de。