(R)-[15-(allyloxycarbonyl)pentadecyl] 7-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-oxooctanoate | 162145-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-[15-(allyloxycarbonyl)pentadecyl] 7-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-oxooctanoate
• 英文别名: prop-2-enyl 16-[(7R)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-oxooctanoyl]oxyhexadecanoate
• CAS: 162145-83-7
• 化学式: C₃₃H₆₂O₆Si
• 分子量: 582.937
• InChiKey: FFLCUAIKHRTGSN-GDLZYMKVSA-N

物化性质

• 沸点：
  600.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.947±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.26
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  29
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-[15-(allyloxycarbonyl)pentadecyl] 7-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-oxooctanoate 在 2,6-二叔丁基吡啶 、 草酰氯 、 乙酸吗啉 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 sodium sulfate 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 96.5h， 生成 (3R,4R,4aR,6'R,7S)-4-[15-(allyloxycarbonyl)pentadecyloxycarbonyl]-3,4,4a,5,6,7-hexahydro-1-methoxy-7-(2-oxoethyl)pyrrolo[1,2-c]pyrimidine-3-spiro-2'-(6'-methyl)-3',4',5',6'-tetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  胍类生物碱 Crambescidin 家族的实用入门。Ptilomycalin A、Crambescidin 657 及其甲酯（Neofolitispates 2）和 Crambescidin 800 的对映选择性全合成

  摘要：

  在结构上最显着的胍天然产物是海藻西丁/ptilomycalin A 家族的海洋生物碱。描述了用于制备在 C13 处缺乏氧化的具有药理学意义的 crambescidin/ptilomycalin A 生物碱的实用策略的演变。详细报道了 crambescidin 800 (2)、crambescidin 657 (6) 和 neofolitispate 2 (7) 的首次全合成。这些收敛全合成的核心战略步骤是 β-酮酯 24 与脲基氨基 61 的系链 Biginelli 缩合，以结合胍核的所有碳并设置关键的 C10-C13 立体关系。crambescidin 800 (2) 的全合成以 3% 的总产率从市售的 3-butyn-1-ol 中通过 16 个分离和纯化的中间体完成。还提供了我们早期的 ptilomycalin A (1) 全合成的全部细节。本公开内容中描述的总合成证实了 1、2、6 和

  DOI：

  10.1021/ja000234i
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-iodobutane 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.34h， 生成 (R)-[15-(allyloxycarbonyl)pentadecyl] 7-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-oxooctanoate
  参考文献：
  名称：

  胍类生物碱 Crambescidin 家族的实用入门。Ptilomycalin A、Crambescidin 657 及其甲酯（Neofolitispates 2）和 Crambescidin 800 的对映选择性全合成

  摘要：

  在结构上最显着的胍天然产物是海藻西丁/ptilomycalin A 家族的海洋生物碱。描述了用于制备在 C13 处缺乏氧化的具有药理学意义的 crambescidin/ptilomycalin A 生物碱的实用策略的演变。详细报道了 crambescidin 800 (2)、crambescidin 657 (6) 和 neofolitispate 2 (7) 的首次全合成。这些收敛全合成的核心战略步骤是 β-酮酯 24 与脲基氨基 61 的系链 Biginelli 缩合，以结合胍核的所有碳并设置关键的 C10-C13 立体关系。crambescidin 800 (2) 的全合成以 3% 的总产率从市售的 3-butyn-1-ol 中通过 16 个分离和纯化的中间体完成。还提供了我们早期的 ptilomycalin A (1) 全合成的全部细节。本公开内容中描述的总合成证实了 1、2、6 和

  DOI：

  10.1021/ja000234i

文献信息

• Enantioselective Total Syntheses of 13,14,15-Isocrambescidin 800 and 13,14,15-Isocrambescidin 657
  作者：D. Scott Coffey、Larry E. Overman、Frank Stappenbeck

  DOI：10.1021/ja000235a

  日期：2000.5.1

  The first total syntheses of 13,14,15-isocrambescidin 800 (1) and 13,14,15-isocrambescidin 657 (2) were accomplished in convergent fashion. The central strategic step was tethered Biginelli condensation of guanidine aminal 14 and β-ketoester 15 to give 1-iminohexahydropyrrolo[1,2-c]pyrimidine carboxylic ester 16. This step united all the heavy atoms of the pentacyclic guanidine nucleus and set the

  13,14,15-isocrambescidin 800 (1) 和 13,14,15-isocrambescidin 657 (2) 的第一次全合成以收敛方式完成。中心战略步骤是胍胺 14 和 β-酮酯 15 的系链 Biginelli 缩合得到 1-亚氨基六氢吡咯并[1,2-c]嘧啶羧酸酯 16。该步骤结合了五环胍核的所有重原子并设置了临界值反式 C10-C13 立体关系。衍生物 18 的酸处理引发三环化，以高产率生成五环胍 19b。烯丙基酯裂解后，衍生的酸在三乙胺的存在下在 C14 和 C15 处发生配位差向异构化，形成五环异克菌素核。通过涉及五个分离的中间体的序列，从胺 12 合成 1，总产率为 11%。
• Enantioselective Total Synthesis of (-)-Ptilomycalin A
  作者：Larry E. Overman、Michael H. Rabinowitz、Paul A. Renhowe

  DOI：10.1021/ja00114a034

  日期：1995.3
• Enantioselective Total Synthesis of 13,14,15-Isocrambescidin 800
  作者：D. Scott Coffey、Andrew I. McDonald、Larry E. Overman、Frank Stappenbeck

  DOI：10.1021/ja990992c

  日期：1999.7.1
• A Practical Entry to the Crambescidin Family of Guanidine Alkaloids. Enantioselective Total Syntheses of Ptilomycalin A, Crambescidin 657 and Its Methyl Ester (Neofolitispates 2), and Crambescidin 800
  作者：D. Scott Coffey、Andrew I. McDonald、Larry E. Overman、Michael H. Rabinowitz、Paul A. Renhowe

  DOI：10.1021/ja000234i

  日期：2000.5.1

  Among the most structurally remarkable guanidine natural products are the crambescidin/ptilomycalin A family of marine alkaloids. The evolution of a practical strategy for preparing pharmacologically significant crambescidin/ptilomycalin A alkaloids that lack oxidation at C13 is described. The first total syntheses of crambescidin 800 (2), crambescidin 657 (6), and neofolitispate 2 (7) are reported

  在结构上最显着的胍天然产物是海藻西丁/ptilomycalin A 家族的海洋生物碱。描述了用于制备在 C13 处缺乏氧化的具有药理学意义的 crambescidin/ptilomycalin A 生物碱的实用策略的演变。详细报道了 crambescidin 800 (2)、crambescidin 657 (6) 和 neofolitispate 2 (7) 的首次全合成。这些收敛全合成的核心战略步骤是 β-酮酯 24 与脲基氨基 61 的系链 Biginelli 缩合，以结合胍核的所有碳并设置关键的 C10-C13 立体关系。crambescidin 800 (2) 的全合成以 3% 的总产率从市售的 3-butyn-1-ol 中通过 16 个分离和纯化的中间体完成。还提供了我们早期的 ptilomycalin A (1) 全合成的全部细节。本公开内容中描述的总合成证实了 1、2、6 和