ethyl (E)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylpent-2-enoate | 140176-37-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (E)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylpent-2-enoate
• 英文别名: ethyl (E)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methylpent-2-enoate
• CAS: 140176-37-0
• 化学式: C₁₄H₂₈O₃Si
• 分子量: 272.46
• InChiKey: DTRDTVQCMAGXEB-VAWYXSNFSA-N

物化性质

• 沸点：
  303.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.912±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.91
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylpent-2-enoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以76%的产率得到5-<(tert-Butyldimethylsilyl)oxy>-3-methyl-2(E)-penten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  AlotamideC15⁻C32片段的不对称合成及其相对立体化学的确定。

  摘要：

  Alotamide是从海洋蓝细菌中分离出来的一种环状二倍肽，在鼠脑皮层神经元中具有独特的钙内流激活（EC50 4.18 µM）。由于来源有限，其聚酮化合物片段中的三个立体中心（C19，C28和C30）仍然不确定。在这项研究中，实现了其聚酮化合物片段的第一个不对称合成。以硼介导的对映选择性醛醇缩合反应和Julia⁻Kocienski烯烃为关键步骤，构建了四个相对可能的非对映异构体。13C NMR谱图的比较揭示了氯吡咯烷酮C15⁻C32片段的相对结构。

  DOI：

  10.3390/md16110414
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E)-5-((4-methoxybenzyl)oxy)-3-methylpent-2-enoate 在 咪唑 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 ethyl (E)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylpent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  AlotamideC15⁻C32片段的不对称合成及其相对立体化学的确定。

  摘要：

  Alotamide是从海洋蓝细菌中分离出来的一种环状二倍肽，在鼠脑皮层神经元中具有独特的钙内流激活（EC50 4.18 µM）。由于来源有限，其聚酮化合物片段中的三个立体中心（C19，C28和C30）仍然不确定。在这项研究中，实现了其聚酮化合物片段的第一个不对称合成。以硼介导的对映选择性醛醇缩合反应和Julia⁻Kocienski烯烃为关键步骤，构建了四个相对可能的非对映异构体。13C NMR谱图的比较揭示了氯吡咯烷酮C15⁻C32片段的相对结构。

  DOI：

  10.3390/md16110414

文献信息

• Palladium-Catalyzed Long-Range Deconjugative Isomerization of Highly Substituted α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Luqing Lin、Ciro Romano、Clément Mazet

  DOI：10.1021/jacs.6b06390

  日期：2016.8.17

  long-range deconjugative isomerization of a broad range of α,β-unsaturated amides, esters, and ketones by an in situ generated palladium hydride catalyst is described. This redox-economical process is triggered by a hydrometalation event and is thermodynamically driven by the refunctionalization of a primary or a secondary alcohol into an aldehyde or a ketone. Di-, tri-, and tetrasubstituted carbon-carbon

  描述了通过原位生成的氢化钯催化剂对各种 α,β-不饱和酰胺、酯和酮进行长程解共轭异构化。这种氧化还原经济过程由加氢金属化事件触发，并由伯醇或仲醇再官能化为醛或酮的热力学驱动。二、三和四取代的碳-碳双键反应效率相似；该系统对多种官能团具有耐受性，并且烯烃迁移可以持续超过 30 个碳原子。再官能化的产物通常以良好到极好的产率分离。机理研究支持由重复迁移插入和 β-H 消除组成的链行走过程。异构化反应的双向性是通过同位素标记实验建立的，该实验使用具有与两个末端功能分离的双键的底物。还发现氢化钯直接参与形成产物的互变异构步骤。使用异构的三取代 α,β-不饱和酯证明了原位生成的 [Pd-H] 的两亲性特征。最后，在一小组α-取代的α，β-不饱和酮的异构化中获得的高水平对映选择性预示着这种非常规异构化的对映选择性版本的成功开发。还发现氢化钯直接参与形成产物的互变异构步骤。使用异构的三取代 α,β-不饱和酯证明了原位生成的
• Wipf, Peter; Lim, Sungtaek, Angewandte Chemie, 1993, vol. 105, # 7, p. 1095 - 1097
  作者：Wipf, Peter、Lim, Sungtaek

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of inhibitors of 2,3-oxidosqualene-lanosterol cyclase: conjugate addition of organocuprates to N-(carbobenzyloxy)-3-carbomethoxy-5,6-dihydro-4-pyridone.
  作者：Dharmpal S. Dodd、Allan C. Oehlschlager

  DOI：10.1021/jo00036a008

  日期：1992.5

  Synthesis of ammonium ion analogues of the first cationic intermediate, 5, presumed to be formed during the cyclization of 2,3-oxidosqualene by 2,3-oxidosqualene-lanosterol cyclase are reported. The required 2,3-substituted-4-piperidinols are prepared by conjugate addition of higher order alkyl (2-thienyl)(cyano)cuprates to 1-(carbobenzyloxy)-3-carbomethoxy-5,6-dihydro-4-pyridone. The nitrogen protecting group (carbobenzyloxy) is key to the synthesis in that it allows the conjugate addition to proceed in high yield and is easily converted to the required N-methyl group in the final products. The key terpenoid side chain appended to C-2 of the piperidinols was constructed from homofarnesyl bromide and 1,5-difunctionalized homoisopentenyl derivatives prepared by zirconium-catalyzed carboalumination of protected 1-butyn-4-ol.