methyl 2-(4-methylbenzoyl)hexanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-(4-methylbenzoyl)hexanoate
• 英文别名: Methyl 2-(4-methylbenzoyl)hexanoate
• 化学式: C₁₅H₂₀O₃
• mdl: MFCD22907510
• 分子量: 248.322
• InChiKey: BASBVKRDWMZWRG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.466
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(4-methylbenzoyl)hexanoate 在 1,3-bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]urea 、 lithium hydride 、 sodium hydride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 methyl 3-methyl-2-(p-tolyl)cyclopent-2-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  尿素催化的乙烯基碳阳离子形成使未活化的 C-H 键能够轻度官能化。

  摘要：

  在此，我们报道了 3,5-二氟甲基苯基脲催化的未活化 C-H 键的功能化。在该系统中，尿素催化剂介导高能乙烯基碳阳离子的形成，这些碳阳离子会经历简单的 C-H 插入和 Friedel-Crafts 反应。我们为这些特权支架引入了一种新的范式，其中氢键基序和强碱的结合提供了能够电离强 C-O 键的高活性路易斯酸催化剂。尽管这些催化剂具有高度路易斯酸性质，能够从 sp2 碳中提取三氟甲磺酸，但这些新发现的反应条件允许形成杂环并耐受高度路易斯碱杂芳烃底物。该策略展示了二配位乙烯基碳阳离子在有机合成中的潜在用途。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01745
• 作为产物：
  描述：

  1-碘丁烷 、 3-氧代-3-(4-甲苯基)丙酸甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以77%的产率得到methyl 2-(4-methylbenzoyl)hexanoate
  参考文献：
  名称：

  尿素催化的乙烯基碳阳离子形成使未活化的 C-H 键能够轻度官能化。

  摘要：

  在此，我们报道了 3,5-二氟甲基苯基脲催化的未活化 C-H 键的功能化。在该系统中，尿素催化剂介导高能乙烯基碳阳离子的形成，这些碳阳离子会经历简单的 C-H 插入和 Friedel-Crafts 反应。我们为这些特权支架引入了一种新的范式，其中氢键基序和强碱的结合提供了能够电离强 C-O 键的高活性路易斯酸催化剂。尽管这些催化剂具有高度路易斯酸性质，能够从 sp2 碳中提取三氟甲磺酸，但这些新发现的反应条件允许形成杂环并耐受高度路易斯碱杂芳烃底物。该策略展示了二配位乙烯基碳阳离子在有机合成中的潜在用途。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01745

文献信息

• Decarboxylative Claisen Condensations with Substituted Malonic Acid Half Oxyesters
  作者：Marc Presset、Tania Xavier、Parvine Tran、Apolline Gautreau、Erwan Le Gall

  DOI：10.1055/a-1950-5110

  日期：2023.2

  A decarboxylative Claisen condensation involving substituted malonic acid half oxyesters (SMAHOs) as pronucleophiles has been developed. The addition of their magnesium enolates to various acyl donors allows the synthesis of functionalized α-substituted β-keto esters in moderate to excellent yields (13–96%). In addition to acyl chlorides and acid anhydrides, these conditions proved efficient for the

  已经开发了涉及取代的丙二酸半氧化酯（SMAHO）作为亲核试剂的脱羧克莱森缩合。将它们的镁烯醇化物添加到各种酰基供体中，可以以中等至优异的产率（13-96%）合成官能化的 α-取代的 β-酮酯。除了酰氯和酸酐之外，这些条件被证明对于使用羧酸作为酰化剂是有效的，因此可以大大扩展这种转化的范围（总共 32 个示例）。