(E)-5-((2S,3S)-3-(hydroxymethyl)-3-methyloxiran-2-yl)-3-methylpent-2-en-1-yl benzoate | 116179-50-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-5-((2S,3S)-3-(hydroxymethyl)-3-methyloxiran-2-yl)-3-methylpent-2-en-1-yl benzoate
• 英文别名: (E)-5-((2S,3S)-3-hydroxy-3-methyloxiran-2-yl)-3-methylpent-2-en-1-yl benzoate；[(E)-5-[(2S,3S)-3-(hydroxymethyl)-3-methyloxiran-2-yl]-3-methylpent-2-enyl] benzoate
• CAS: 116179-50-1
• 化学式: C₁₇H₂₂O₄
• 分子量: 290.359
• InChiKey: CJYXCFMZYNOVCL-BPTWVKRQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  59.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-((2S,3S)-3-(hydroxymethyl)-3-methyloxiran-2-yl)-3-methylpent-2-en-1-yl benzoate 在 dilithium tetrachlorocuprate 、 三氟化硼乙醚 、 三氧化硫吡啶 、 magnesium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 23.33h， 生成 (E)-2-hydroxy-5,7-dimethoxy-1,4a-dimethyl-1,2,3,4,4a,9,10,10aoctahydrophenanthrene-1-carbaldehyde O-methyl oxime
  参考文献：
  名称：

  官能化环氧乙烷作为阳离子多环化反应引发基团的系统研究

  摘要：

  已经开发了三种不同的方法，它们有效地利用源自烯丙醇的 Katsuki-Sharpless 环氧化的手性环氧乙烷作为引发基团，用于不饱和底物的阳离子环化以形成手性多环。这种类型的转换以前是有问题的。这些使用环氧甲肟、乙烯基取代的环氧乙烷或羟甲基环氧乙烷。详细描述了所有三种方法。此外，这项研究为之前在该领域遇到的困难提供了可能的解释，并为环氧乙烷的路易斯酸活化提供了两个新见解。本文所述的方法构成了两个强大的合成结构、对映选择性 Katsuki-Sharpless 环氧化和阳离子多环化反应之间的宝贵联系。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b03229
• 作为产物：
  描述：

  (2E,6E)-8-hydroxy-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-yl benzoate 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 作用下， 以 癸烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以86%的产率得到(E)-5-((2S,3S)-3-(hydroxymethyl)-3-methyloxiran-2-yl)-3-methylpent-2-en-1-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  官能化环氧乙烷作为阳离子多环化反应引发基团的系统研究

  摘要：

  已经开发了三种不同的方法，它们有效地利用源自烯丙醇的 Katsuki-Sharpless 环氧化的手性环氧乙烷作为引发基团，用于不饱和底物的阳离子环化以形成手性多环。这种类型的转换以前是有问题的。这些使用环氧甲肟、乙烯基取代的环氧乙烷或羟甲基环氧乙烷。详细描述了所有三种方法。此外，这项研究为之前在该领域遇到的困难提供了可能的解释，并为环氧乙烷的路易斯酸活化提供了两个新见解。本文所述的方法构成了两个强大的合成结构、对映选择性 Katsuki-Sharpless 环氧化和阳离子多环化反应之间的宝贵联系。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b03229

文献信息

• Highly Regio- and Stereoselective Intramolecular Rearrangement of Glycidol Acetal to Alkoxy Cyclic Acetals
  作者：Meera Johny、Rose Mary Philip、Goreti Rajendar

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02397

  日期：2022.8.26

  Lewis acid activation of acetal generates an oxocarbenium ion that initiates the epoxide ring-opening event, giving the bicyclic [3,1,0]epoxonium ion intermediate that undergoes exo/endo-selective opening by a tethered alkoxide. Mechanistic insights into preferential acetal activation over the epoxide were obtained by crossover experiments. The method was applied in the total synthesis of parvistone

  展示了一类新的高度区域和立体选择性的缩水甘油缩醛分子内重排以产生烷氧基化的 1,3-二氧戊环/1,3-二氧六环。乙缩醛的选择性路易斯酸活化产生氧碳鎓离子，该离子引发环氧化物开环事件，产生双环 [3,1,0] 环氧鎓离子中间体，该中间体通过束缚醇盐进行外/内选择性开环。通过交叉实验获得了对环氧化物优先缩醛活化的机理见解。该方法应用于parvistone B及其8-乙氧基类似物的全合成。
• Furans in synthesis. 8. Formal total syntheses of (.+-.)- and (+)-aphidicolin
  作者：Steven P. Tanis、Yu Hwey Chuang、David B. Head

  DOI：10.1021/jo00256a007

  日期：1988.10