(2S,3S,4S,5R)-2-allyl-3,4,5-tribenzyloxypiperidine | 1487423-62-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3S,4S,5R)-2-allyl-3,4,5-tribenzyloxypiperidine
• 英文别名: (2S,3S,4S,5R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-2-prop-2-enylpiperidine
• CAS: 1487423-62-0
• 化学式: C₂₉H₃₃NO₃
• 分子量: 443.586
• InChiKey: PTWAJNGEWPEYNP-CRNKYVSFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.29
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  39.72
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,4S,5R)-2-allyl-3,4,5-tribenzyloxypiperidine 在 甲醇 、 Wilkinson's catalyst 、 [1,2-bis-(phenylsulfinyl)ethane]palladium(II) acetate 、 叠氮磷酸二苯酯 、 palladium on carbon 、 氢气 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 对苯醌 、 potassium hydroxide 、 ytterbium(III) triflate 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 164.5h， 生成 castanospermine
  参考文献：
  名称：

  羧基苄基作为CH烯丙基氧化中的O-亲核试剂：（-）-Castanospermine的全合成

  摘要：

  据报道，钯介导的第一个带有Cbz基团的C-H烯丙基氧化是O-亲核试剂。发现这种转变是由稀土金属三氟甲磺酸盐Yb（OTf）3或Sc（OTf）3促进的。提出了可能的催化循环。该反应用于合成d-木糖衍生的恶唑烷酮，恶唑烷酮是一种多功能中间体，可进一步用于非天然（-）-castanospermine的立体选择性合成中。用PhSeBr将关键中间体环化，得到所需的双环支架。在另一种途径中，使用硼氢化/氧化，然后进行DPPA介导的环化。

  DOI：

  10.1021/ol501730p
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,4R)-2,3,4-tribenzyloxy-5-hydroxypentanal oxime 在 四溴化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 (2S,3S,4S,5R)-2-allyl-3,4,5-tribenzyloxypiperidine
  参考文献：
  名称：

  由d-木糖合成多羟基喹啉和氮杂螺[4.5]癸烷

  摘要：

  报道了新型多羟基化喹唑烷和氮杂螺[4.5]癸烷的合成。该转化的关键步骤涉及将烯丙基溴化镁添加到衍生自d-木糖的ω-溴腈中，然后分子内置换溴化物。用烯丙基溴化镁或NaBH 4处理所得的环状亚胺，分别提供2，2-二烯丙基-或2-烯丙基哌啶。通过闭环复分解反应构建所需的双环骨架。Ru催化剂在随后的顺式-二羟基化步骤中重复使用。

  DOI：

  10.1021/ol403063v

文献信息

• Synthesis of polyhydroxylated pyrrolidines from sugar-derived bromonitriles through a cascade addition of allylmagnesium bromide/cyclization/reduction
  作者：Michał Malik、Sławomir Jarosz

  DOI：10.1039/c5ob02573g

  日期：——

  in a cascade addition of allylmagnesium bromide/SN2 cyclization/reduction with Zn(BH4)2 is described. The stereochemical course of the reduction step is rationalized. Two of the obtained compounds are transformed into stereoisomers of naturally-occurring iminosugar (+)-lentiginosine. In an alternative approach, 2,2-diallylpyrrolidines are obtained from bromonitriles in a cascade addition of allylmagnesium

  多羟基-2- allylpyrrolidines的由糖衍生的bromonitriles在级联加法烯丙基溴化镁/ S的合成Ñ 2环化/还原用Zn（BH 4）2进行说明。还原步骤的立体化学过程是合理的。将获得的两种化合物转化为天然存在的亚氨基糖（+）-龙胆草碱的立体异构体。在替代方法中，2,2- diallylpyrrolidines从bromonitriles在级联加法烯丙基溴化镁/ S得到Ñ 2环化/添加烯丙基溴化镁的另一等效的。
• Synthesis of Polyhydroxylated Quinolizidines and Azaspiro[4.5]decanes from <scp>d</scp>-Xylose
  作者：Michał Malik、Grzegorz Witkowski、Magdalena Ceborska、Sławomir Jarosz

  DOI：10.1021/ol403063v

  日期：2013.12.20

  The synthesis of novel polyhydroxylated quinolizidines and azaspiro[4.5]decanes is reported. A key step of this transformation involved an addition of allylmagnesium bromide to an ω-bromonitrile derived from d-xylose followed by an intramolecular displacement of a bromide. The resulting cyclic imine was treated either with allylmagnesium bromide or with NaBH4, to provide 2,2-diallyl- or 2-allylpiperidine

  报道了新型多羟基化喹唑烷和氮杂螺[4.5]癸烷的合成。该转化的关键步骤涉及将烯丙基溴化镁添加到衍生自d-木糖的ω-溴腈中，然后分子内置换溴化物。用烯丙基溴化镁或NaBH 4处理所得的环状亚胺，分别提供2，2-二烯丙基-或2-烯丙基哌啶。通过闭环复分解反应构建所需的双环骨架。Ru催化剂在随后的顺式-二羟基化步骤中重复使用。
• Carboxybenzyl Group as an <i>O</i>-Nucleophile in the C–H Allylic Oxidation: Total Synthesis of (−)-Castanospermine
  作者：Michał Malik、Grzegorz Witkowski、Sławomir Jarosz

  DOI：10.1021/ol501730p

  日期：2014.7.18

  triflates: Yb(OTf)3 or Sc(OTf)3. A possible catalytic cycle is proposed. This reaction was applied in the synthesis of a d-xylose derived oxazolidinon, a versatile intermediate used further in the stereoselective synthesis of unnatural (−)-castanospermine. Cyclization of the key intermediate with PhSeBr afforded the desired bicyclic scaffold. In an alternative route, hydroboration/oxidation followed

  据报道，钯介导的第一个带有Cbz基团的C-H烯丙基氧化是O-亲核试剂。发现这种转变是由稀土金属三氟甲磺酸盐Yb（OTf）3或Sc（OTf）3促进的。提出了可能的催化循环。该反应用于合成d-木糖衍生的恶唑烷酮，恶唑烷酮是一种多功能中间体，可进一步用于非天然（-）-castanospermine的立体选择性合成中。用PhSeBr将关键中间体环化，得到所需的双环支架。在另一种途径中，使用硼氢化/氧化，然后进行DPPA介导的环化。