methyl 2-deoxy-3,4-O-isopropylidene-2-[(9-phenyl-9-fluorenyl)-amino]-D-mannonate | 154494-79-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: methyl 2-deoxy-3,4-O-isopropylidene-2-[(9-phenyl-9-fluorenyl)-amino]-D-mannonate
• 英文别名: Methyl 2-[(9-phenyl-9-fluorenyl)amino]-2-deoxy-3,4-O-isopropylidene-D-mannonate；methyl (2S)-2-[(4R,5R)-5-[(1R)-1,2-dihydroxyethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-[(9-phenylfluoren-9-yl)amino]acetate
• CAS: 154494-79-8
• 化学式: C₂₉H₃₁NO₆
• 分子量: 489.568
• InChiKey: BRDHPAXGLWKGIK-XDZVQPMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  97.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-deoxy-3,4-O-isopropylidene-2-[(9-phenyl-9-fluorenyl)-amino]-D-mannonate 在 platinum on activated charcoal 、 铂 吡啶 、 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 氢气 、 氧气 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， -78.0~40.0 ℃ 、275.79 kPa 条件下， 反应 100.5h， 生成 (1R,2S)-1-<(9-Phenyl-9-fluorenyl)amino>-2-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-4-(methoxycarbonyl)-4-cyclopentene
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of (1R,4S)-1-Amino-4-(hydroxymethyl)-2-cyclopentene, a Precursor for Carbocyclic Nucleoside Synthesis

  摘要：

  （1R,4S）-1-氨基-4-(羟甲基)-2-环戊烯，作为合成碳环核苷的重要前体，已从D-葡萄糖内δ-乳酸酯以对映体纯形式（er > 99/1）成功制备。整个合成过程从乳酸酯出发，依次通过二异丙基亚胺-2-氨基-2-脱氧甘露酸酯，以及末端异丙基亚胺基团的水解。随后，通过选择性氧化主要醇并进行酯化，得到相应的甘露酸酯，该酸酯在C5位去氧。进一步通过对酮醇的区域特异性消除裂解和氢化反应，得到二甲基（2S,3R）-2-氨基-3-羟基己二酸酯。通过Dieckmann环化反应，形成特定的羧酸酐结构，生成氨基羟甲基（甲氧基羰基）环戊酮。一系列高产率的转化步骤使其最终转化为目标环戊烯。在整个合成过程中，氮原子上连接的空间位阻较大的9-苯基-9-芴基保护基对立体选择性和区域选择性产生了显著影响。

  DOI：

  10.1021/jo00081a019
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-[(9-phenylfluoren-9-yl)amino]-2-deoxy-3,4:5,6-di-O-isopropylidene-D-mannonate 在 Dowex 50W-X₈ (110 W/Wpercent) 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 32.0h， 以95%的产率得到methyl 2-deoxy-3,4-O-isopropylidene-2-[(9-phenyl-9-fluorenyl)-amino]-D-mannonate
  参考文献：
  名称：

  有效裂解末端的丙酮化物基团：2,5-dideoxy-2,5-imino-D-甘露醇的手性合成

  摘要：

  Dowex 50W-X8是选择性裂解包括酸敏感多官能团的末端terminal化物的有效催化剂。通过选择性水解和分子内亲核胺化反应，可以轻松，经济地合成DMDP（2,5-dideoxy-2,5-imino-D-甘露醇）。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)88373-4

文献信息

• Chirospecific synthesis of 1,4-dideoxy-1,4-imino-D-arabinitol and 1,4-dideoxy-1,4-imino-L-xylitol via one-pot cyclisation
  作者：Jin Hyo Kim、Min Suk Yang、Woo Song Lee、Ki Hun Park

  DOI：10.1039/a803342k

  日期：——

  The multi-protected compounds 4 and 5 were treated with 20% iodine in methanol to give 1,4-dideoxy-1,4-imino-D-arabinitol 1 and 1,4-dideoxy-1,4-imino-L-xylitol 2 directly. Iodine was an efficient catalyst for deprotection of O-isopropylidene, O-(tert-butyldimethylsilyl), N-(9-phenylfluoren-9-yl) and N-benzyloxycarbonyl groups, resulting in intramolecular cyclisation.

  经多重保护的化合物4和5，以20%碘的甲醇溶液处理，直接生成1,4-二去氧-1,4-亚胺基-D-阿拉伯糖醇1和1,4-二去氧-1,4-亚胺基-L-木糖醇2。碘作为高效的催化剂，能够去除O-异丙叉、O-(叔丁基二甲基硅基)、N-(9-苯基芴-9-基)和N-苄氧羰基等保护基团，从而实现分子内环化。
• Efficient synthesis of 3-hydroxyprolines and 3-hydroxyprolinols from sugars
  作者：Jin Hwan Lee、Jae Eun Kang、Min Suk Yang、Kyu Young Kang、Ki Hun Park

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01070-5

  日期：2001.12

  trans-3-Hydroxy-l-proline 1, trans-3-hydroxy-l-prolinol 2, cis-3-hydroxy-d-proline 3, and cis-3-hydroxy-d-prolinol 4 have been prepared in enantiomerically pure form with chirospecific manner. Key intermediates, 2-amino-3-hydroxy-4-pentenoate 9 and 17, were obtained from d-glucono-δ-lactone and l-gulonic acid γ-lactone via a simultaneous dealkoxyhalogenation.

  反式-3-羟基-L-脯氨酸1，反式-3-羟基-L-脯氨2，顺式-3-羟基d脯氨酸3，和顺式-3-羟基d脯氨醇4已经在对映体纯制备以手性特异性的形式形成。关键的中间体2-氨基-3-羟基-4-戊烯酸酯9和17是通过同时脱烷氧基卤化反应从d-葡萄糖酸-δ-内酯和1-gulonic酸γ-内酯获得的。
• A Novel Method for Deprotection of <i>N</i>-9-Phenylfluoren-9-yl Group Using Iodine Catalyst: Simple Synthesis of (<i>2S</i>,<i>3R</i>,<i>4R</i>)-3,4-Dihydroxyproline
  作者：Jin Hyo Kim、Woo Song Lee、Min Suk Yang、Sang Gyeong Lee、Ki Hun Park

  DOI：10.1055/s-1999-2688

  日期：1999.5

  Iodine was found to be an efficient catalyst for the deprotection of the N-phenylfluoren-9-yl (Pf) group in tertiary amine and promote an intramolecular amination. A facile and economical synthesis of (2S,3R,4R)-3,4-dihydroxyproline was accomplished via iodine promoted cyclization and deprotection.

  研究发现，碘是叔胺中 N-苯基芴-9-基 (Pf) 去保护和促进分子内氨基化的高效催化剂。通过碘促进的环化和脱保护，完成了(2S,3R,4R)-3,4-二羟基脯氨酸的简便而经济的合成。