Dimethyl (2S,3S)-(E)-2-<(9-phenyl-9-fluorenyl)amino>-3-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-4-hexenedioate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: Dimethyl (2S,3S)-(E)-2-<(9-phenyl-9-fluorenyl)amino>-3-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-4-hexenedioate
• 英文别名: Dimethyl (2S,3S)-(E)-2-[(9-phenyl-9-fluorenyl)amino]-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4-hexenedioate；dimethyl (E,4S,5S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[(9-phenylfluoren-9-yl)amino]hex-2-enedioate
• 化学式: C₃₃H₃₉NO₅Si
• 分子量: 557.762
• InChiKey: NKYVXOMWLFSSET-XYGYDIQQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.21
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  73.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dimethyl (2S,3S)-(E)-2-<(9-phenyl-9-fluorenyl)amino>-3-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-4-hexenedioate 在 platinum on activated charcoal sodium tetrahydroborate 、 氢气 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 、 异丙醇 为溶剂， -78.0 ℃ 、275.79 kPa 条件下， 反应 23.5h， 生成 (1R,2S)-1-<(9-Phenyl-9-fluorenyl)amino>-2-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-4-(methoxycarbonyl)-4-cyclopentene
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of (1R,4S)-1-Amino-4-(hydroxymethyl)-2-cyclopentene, a Precursor for Carbocyclic Nucleoside Synthesis

  摘要：

  （1R,4S）-1-氨基-4-(羟甲基)-2-环戊烯，作为合成碳环核苷的重要前体，已从D-葡萄糖内δ-乳酸酯以对映体纯形式（er > 99/1）成功制备。整个合成过程从乳酸酯出发，依次通过二异丙基亚胺-2-氨基-2-脱氧甘露酸酯，以及末端异丙基亚胺基团的水解。随后，通过选择性氧化主要醇并进行酯化，得到相应的甘露酸酯，该酸酯在C5位去氧。进一步通过对酮醇的区域特异性消除裂解和氢化反应，得到二甲基（2S,3R）-2-氨基-3-羟基己二酸酯。通过Dieckmann环化反应，形成特定的羧酸酐结构，生成氨基羟甲基（甲氧基羰基）环戊酮。一系列高产率的转化步骤使其最终转化为目标环戊烯。在整个合成过程中，氮原子上连接的空间位阻较大的9-苯基-9-芴基保护基对立体选择性和区域选择性产生了显著影响。

  DOI：

  10.1021/jo00081a019
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-[(9-phenylfluoren-9-yl)amino]-2-deoxy-3,4:5,6-di-O-isopropylidene-D-mannonate 在 铂 吡啶 、 咪唑 、 盐酸 、 氧气 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 potassium carbonate 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 反应 80.0h， 生成 Dimethyl (2S,3S)-(E)-2-<(9-phenyl-9-fluorenyl)amino>-3-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-4-hexenedioate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of (1R,4S)-1-Amino-4-(hydroxymethyl)-2-cyclopentene, a Precursor for Carbocyclic Nucleoside Synthesis

  摘要：

  （1R,4S）-1-氨基-4-(羟甲基)-2-环戊烯，作为合成碳环核苷的重要前体，已从D-葡萄糖内δ-乳酸酯以对映体纯形式（er > 99/1）成功制备。整个合成过程从乳酸酯出发，依次通过二异丙基亚胺-2-氨基-2-脱氧甘露酸酯，以及末端异丙基亚胺基团的水解。随后，通过选择性氧化主要醇并进行酯化，得到相应的甘露酸酯，该酸酯在C5位去氧。进一步通过对酮醇的区域特异性消除裂解和氢化反应，得到二甲基（2S,3R）-2-氨基-3-羟基己二酸酯。通过Dieckmann环化反应，形成特定的羧酸酐结构，生成氨基羟甲基（甲氧基羰基）环戊酮。一系列高产率的转化步骤使其最终转化为目标环戊烯。在整个合成过程中，氮原子上连接的空间位阻较大的9-苯基-9-芴基保护基对立体选择性和区域选择性产生了显著影响。

  DOI：

  10.1021/jo00081a019