1,3,4,5-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-7-deoxy-7-nitro-L-glycero-L-galactoheptitol | 113972-88-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,3,4,5-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-7-deoxy-7-nitro-L-glycero-L-galactoheptitol
• 英文别名: 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl(nitro)methane；tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosylnitromethane；β-D-galactopyranosylnitromethane tetraacetate；2,3,4,6-Tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl-nitromethan；[(2R,3S,4R,5S,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-(nitromethyl)oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 113972-88-6
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₁₁
• 分子量: 391.332
• InChiKey: GAGQOGKPHGJTNW-AIEDFZFUSA-N

物化性质

• 沸点：
  471.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  160
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,4,5-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-7-deoxy-7-nitro-L-glycero-L-galactoheptitol 在 三正丁基氢锡 、 1,1'-偶氮(氰基环己烷) 作用下， 以 苯 为溶剂， 以92%的产率得到3,4,5,7-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-D-glycero-L-manno-heptose oxime
  参考文献：
  名称：

  One-Step Conversion of C-Glycopyranosylnitromethanes to the Corresponding Methanal Oximes

  摘要：

  本文介绍了一种制备 C-吡喃糖基甲醛肟的新方法。用氢化三丁基锡和催化量的 1,1′-偶氮双（环己烷甲腈）处理δ-D-葡糖基、δ-D-甘露糖基、δ-D-半乳糖基、δ-D-氧代和δ-L-鼠李糖基构型的过 O-乙酰化 C-吡喃糖基硝基甲烷，可得到相应的甲醛肟，分离产率为 84-97%。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1950
• 作为产物：
  描述：

  口服葡萄糖 在 三氟甲磺酸 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 1,3,4,5-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-7-deoxy-7-nitro-L-glycero-L-galactoheptitol
  参考文献：
  名称：

  3,4-二吡喃糖基-1,2,5-恶二唑2-氧化物：合成与X射线结构

  摘要：

  3，4-二（2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-d-甘露吡喃糖基）-1,2,5-恶二唑2-氧化物（7）是通过以下方法由d-甘露糖合成的作为关键步骤涉及甘露吡喃糖基一氧化氮2的二聚。三种方法用于生成一氧化氮：异氰酸酯介导的硝基甲基甘露糖衍生物4脱水，用盐酸水溶液处理醛肟5。次氯酸盐，和碱诱导的羟肟酰氯6的脱氯化氢作用。d-葡糖，d半乳糖，d-木糖和L- fucopyranosyl类似物8 - 11类似地制备。d-甘露糖衍生的1,2,5-恶二唑2-氧化物7的结构 通过X射线晶体学确定。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01023-2

文献信息

• Generation and cycloaddition reactions of pyranose-1-carbonitrile oxides
  作者：Kenneth W.J Baker、Andrew Gibb、Andrew R March、R.Michael Paton

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00631-1

  日期：2001.6

  Stannate(II) reduction of the β-d-glucopyranosylnitromethane derivative 4 affords aldoxime 5, which provides access to the nitrile oxide 7, either on treatment with aq. hypochlorite, or via conversion to the hydroximoyl chloride 11 followed by base-mediated dehydrohalogenation. d-Galactose-, d-mannose- and d-xylose-derived nitrile oxides are generated similarly. The nitrile oxides either dimerise to

  β-d-吡喃葡萄糖基硝基甲烷衍生物4的Stannate（II）还原得到醛肟5，该醛肟在用NH 4 Cl水溶液处理时提供了与一氧化氮7的通道。次氯酸盐，或通过转化为羟肟基氯11，然后进行碱介导的脱卤化氢反应。d-半乳糖，d-甘露糖和d-木糖衍生的腈氧化物的生成方式相似。腈氧化物要么二聚为3,4-dipyranosyl-1,2,5- oxadiazole N-氧化物，要么在双极性亲和剂的存在下以环加成物形式被捕集。
• Ein neuer effizienter weg zur darstellung von glycopyranosylcyaniden (2,6-anhydroaldononitrilen) ohne nachbargruppenbeteiligung. Reduktion von 2,6-anhydro-1-desoxy-1-nitroalditolen mit phosphortrichlorid
  作者：Peter Köll、Armind Förtsch

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90894-2

  日期：1987.12

  Abstract d -Glucose, d -mannose, and d -galactose gave in two steps the corresponding per- O -acetyl-2,6-anhydro-1-deoxy-1-nitroheptitols. Treatment with phosphorus trichloride in pyridine gave directly the corresponding 3,4,5,7-tetra- O -acetyl-2,6-anhydroheptononitriles (“glycopyranosyl cyanides”). The same treatment was applied to the 3,4,5-tri- O -acetyl-2,6-anhydro-1-deoxy-1-nitrohexitols, prepared

  摘要d-葡萄糖，d-甘露糖和d-半乳糖分两步给出了相应的过氧-乙酰基2,6-脱水-1-脱氧-1-硝基庚糖醇。在吡啶中用三氯化磷处理直接得到相应的3,4,5,7-四-O-乙酰基-2,6-脱水庚腈（“甘露糖基氰化物”）。对由d-木糖，d-lyxose，l-阿拉伯糖和d-制备的3,4,5-三-O-乙酰基-2,6-脱水-1-脱氧-1-硝基己糖醇进行相同的处理。核糖，并导致相应的3,4,5-三-O-乙酰基-2,6，-脱水己腈，产率为65％至80％。没有观察到异构化，因此可以高产率制备甚至具有1，2-顺式构型的氰化物。将脱水腈与此类化合物的其他已知实例进行比较，并以1 Hn.mr测定溶液中的构象平衡 光谱学。氰基的显着的异头作用是值得怀疑的。相反，似乎存在通过氰基和乙酰氧基取代基的1，3-双轴排列的稳定作用。
• Stereochemische aspekte in zusammenhang mit der synthese von 2,6-anhydro-1-desoxy-1-nitroalditolen
  作者：Armin Förtsch、Heide Kogelberg、Peter Köll

  DOI：10.1016/0008-6215(87)80143-x

  日期：1987.7

  Abstract 2,6-Anhydro-1-deoxy-1-nitroalditols were prepared in good yields by known procedures via addition of nitromethane to d -glucose, d -mannose, d -galactose, d -xylose, d -lyxose and l -arabinose, followed by a cyclization step in boiling water. In the case of d -ribose, a mixture of pyranoid and furanoid anhydroalditols was isolated by different methods in relatively poor yields, at variance

  摘要通过将硝基甲烷添加到d-葡萄糖，d-甘露糖，d-半乳糖，d-木糖，d-lyxose和l-阿拉伯糖中的已知方法，以高收率制备了2,6-脱水-1-脱氧-1-硝基醛糖醇，然后在沸水中进行环化步骤。就d-核糖而言，通过其他方法以相对较差的收率分离出吡喃类化合物和呋喃类脱水醛糖醇的混合物，这与其他作者最近的报道有所不同。从其乙酸盐的1 Hn.mr光谱建立产物的立体化学关系，可以进一步了解环化步骤的非对映选择性。
• Syntheses of higher sugars by a new chain-elongation reaction
  作者：Klaus Peseke、Horst-Dieter Ambrosi、Manfred Michalik

  DOI：10.1016/0008-6215(89)85009-8

  日期：1989.12

  Abstract The reaction of methyl 2,3,4-tri- O -acetyl-6-deoxy-6-nitro-α- d -glucopyranoside and 3,4,5,7-tetra- O -acetyl-2,6-anhydro-1-deoxy-1-nitro- d - glycero - l - manno -heptitol with carbon disulfide, methyl iodide, and sodium hydride gave methyl 2,3,4-di- O -acetyl-6,7-dideoxy-7,7-bis(methylthio)-6-nitro-α- d - gluco -hept-6-enopyranoside ( 3 ) and 4,5,6,8-tetra- O -acetyl-3,7-anhydro-2-deoxy-2-nitro-

  摘要甲基2,3,4-三-O-乙酰基-6-脱氧-6-硝基-α-d-吡喃葡萄糖苷与3,4,5,7-四-O-乙酰基-2,6-脱水-1-脱氧-1-硝基-d-甘油-甘露聚糖-庚醇与二硫化碳，碘甲烷和氢化钠制得甲基2,3,4-二-O-乙酰基-6,7-二甲氧基-7， 7-双（甲硫基）-6-硝基-α-d-葡萄糖-庚基-6-庚吡喃糖苷（3）和4,5,6,8-四-O-乙酰基-3,7-脱水-2-脱氧- 2-硝基-d-甘油-1-甘露聚糖-辛-1-烯二甲基二硫缩醛。研究了3的取代反应。
• Preparation of d-galactofuranosyl nitromethanes: a revision and a new approach
  作者：Michal Vojtech、Mária Petrušová、Ivan Valent、Božena Pribulová、Ladislav Petruš

  DOI：10.1016/j.carres.2011.02.007

  日期：2011.5

  treatment then provides 76% of D-galactofuranosyl nitromethanes and finally results in the equilibrium of 77% of beta-D-galactopyranosyl nitromethane and 7-9% of three other tautomeric D-galactosyl nitromethanes. Thermal treatment of 7-deoxy-7-nitro-L-glycero-L-galacto-heptitol in boiling water peaks at a 58% content of D-galactofuranosyl nitromethanes and ends in a similar equilibrium mixture of four

  由甲醇钠促进的7-脱氧-7-硝基-L-甘油-L-半乳糖-庚醇过乙酸的甲醇分解反应迅速且几乎定量地积累了7-脱氧-6-O-甲基-7-硝基-L-甘油-L-半乳糖-庚醇。延长的处理然后提供76％的D-半呋喃糖基硝基甲烷，并最终导致77％的β-D-半吡喃糖基硝基甲烷和7-9％的其他三种互变异构体D-半乳糖基硝基甲烷达到平衡。在沸水中对7-脱氧-7-硝基-L-甘油-L-半乳糖-庚糖醇进行热处理时，D-半乳糖呋喃糖基硝基甲烷的含量为58％时达到峰值，并以四个D-半乳糖基互变异构体的相似平衡混合物终止。后一种转换的相关动力学参数是通过使用非线性最小二乘Marquardt-Levenberg算法的曲线拟合确定的。