methyl 6-O-tert-butyldimethylsilyl-3-O-(2’,3’,4’,6’-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-α-D-galactopyranoside | 1330004-23-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 6-O-tert-butyldimethylsilyl-3-O-(2’,3’,4’,6’-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-α-D-galactopyranoside
• 英文别名: methyl 6-O-tert-butyldimethylsilyl-3-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-α-D-galactopyranoside
• CAS: 1330004-23-3
• 化学式: C₂₇H₄₆O₁₅Si
• 分子量: 638.739
• InChiKey: ZPNDFKHOINCYNT-LMGZRBNQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.57
• 重原子数：
  43.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  191.81
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  15.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-O-tert-butyldimethylsilyl-3-O-(2’,3’,4’,6’-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-α-D-galactopyranoside 在 sodium 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以94 %的产率得到methyl 3-O-(β-D-glucopyranosyl)-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  未受保护糖的位点选择性 C-O 键编辑

  摘要：

  葡萄糖及其多羟基糖类似物是复杂的分子，是生物大分子、天然产物、药物和农用化学品的重要结构成分。在糖的广阔领域内，一个重要的研究领域围绕着将天然丰富的糖单元化学转化为复杂或不常见的分子，例如寡糖或稀有糖。然而，部分由于具有相似反应性的多个羟基的存在以及立体化学产生的结构复杂性，将未受保护的糖转化为所需的目标分子仍然具有挑战性。其中一项艰巨的挑战在于糖类中 C-O 键的高效、选择性激活和修饰。在这项研究中，我们公开了一种模块化的2重“标签编辑”策略，该策略允许直接和选择性地编辑糖的C-O键，从而能够快速制备有价值的分子，例如稀有糖和药物衍生物。第一步称为“标记”，涉及将光氧化还原活性羧酸酯基团催化位点选择性安装到未受保护的糖的特定羟基单元上。第二步，即“编辑”，其特征是 C-O 键断裂，形成碳自由基中间体，该中间体经历进一步的转化，例如 C-H 和 C-C 键形成。我们的策略构成了直接转化和修

  DOI：

  10.1021/jacs.3c10963
• 作为产物：
  描述：

  methyl 6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-α-D-galactopyranoside 、 2,3,4,6-四乙酰氧基-alpha-D-吡喃葡萄糖溴化物 在 diphenylborate ethanolamine ester 、 silver(l) oxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以74%的产率得到methyl 6-O-tert-butyldimethylsilyl-3-O-(2’,3’,4’,6’-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  9-Hetero-10-boraanthracene-derived borinic acid catalysts for regioselective activation of polyols

  摘要：

  异硼氢化硼酸是一种高效催化剂，可用于二元醇和多元醇的区域选择性单官能化。与 "母体 "二苯基硼酸（Ph2BOH）相比，这种类型的芳基硼酸（其中的 B-OH 基团与 6π 电子系统结合）在二元醇官能化方面显示出更高的催化活性和更强的空气氧化稳定性。这些特性使它们能够在负载量低至 0.1 摩尔% 的情况下应用，而且无需稳定的前催化剂配体（如乙醇胺）。络合研究、计算和动力学数据表明，虽然杂硼酸衍生硼酸与底物的结合常数明显低于 Ph2BOH，但其四配位二元醇加合物亲核性的增加足以弥补这一影响。

  DOI：

  10.1039/c3sc51172c

文献信息

• Boronic Acid-Catalyzed Regioselective Koenigs–Knorr-Type Glycosylation
  作者：Naoyuki Shimada、Tomoya Sugimoto、Mao Noguchi、Chikako Ohira、Yutaro Kuwashima、Naoya Takahashi、Noriko Sato、Kazuishi Makino

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00130

  日期：2021.4.16

  acid-catalyzed regioselective Koenigs–Knorr-type glycosylation is presented. The reaction of an unprotected or partially protected glycosyl acceptor with a glycosyl halide donor in the presence of silver oxide and a low catalytic amount of imidazole-containing boronic acid was found to proceed smoothly, which enables construction of a 1,2-trans glycosidic linkage with high regioselectivities. This is the

  提出了硼酸催化的区域选择性Koenigs–Knorr型糖基化反应。发现未保护的或部分保护的糖基受体与糖基卤化物供体在氧化银和低催化量的含咪唑的硼酸存在下的反应可顺利进行，从而可构建1,2-反式糖苷键具有高区域选择性。这是使用硼酸催化剂通过糖基受体中的顺式-邻位二醇的活化来引发区域选择性糖基化的第一个例子。
• Regioselective Activation of Glycosyl Acceptors by a Diarylborinic Acid-Derived Catalyst
  作者：Christina Gouliaras、Doris Lee、Lina Chan、Mark S. Taylor

  DOI：10.1021/ja2062715

  日期：2011.9.7

  A derivative of diphenylborinic add promotes catalytic, regioselective Koenigs-Knorr glycosylations of carbohydrate derivatives bearing multiple secondary hydroxyl groups. Robust levels of selectivity for the equatorial OH group of cis-1,2-diol motifs are demonstrated in reactions of seven acceptors derived from galactose, mannose, fucose, and arabinose using a variety of glycosyl halide donors. Catalyst control presents a new means of generating defined glycosidic linkages from unprotected or minimally protected carbohydrate feedstocks.