[3-(Azacyclotetradec-1-yl)-propyl]-(3-benzyloxycarbonylamino-propyl)-carbamic acid benzyl ester | 245119-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [3-(Azacyclotetradec-1-yl)-propyl]-(3-benzyloxycarbonylamino-propyl)-carbamic acid benzyl ester
• 英文别名: benzyl N-[3-(azacyclotetradec-1-yl)propyl]-N-[3-(phenylmethoxycarbonylamino)propyl]carbamate
• CAS: 245119-68-0
• 化学式: C₃₅H₅₃N₃O₄
• 分子量: 579.824
• InChiKey: XVHVDSQDJRAWBW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.6
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [3-(Azacyclotetradec-1-yl)-propyl]-(3-benzyloxycarbonylamino-propyl)-carbamic acid benzyl ester 生成 motuporamine B
  参考文献：
  名称：

  叔烯丙基胺和环状α-乙烯基胺与乙炔砜的串联共轭加成和3-Aza-Cope重排。在导致中大环氮杂环的简单且迭代的环扩环中的应用

  摘要：

  叔无环烯丙基胺和叔环α-乙烯基胺经过共轭加成反应到炔属砜上，生成两性离子中间体，然后进行3-氮杂-Cope重排。在环状α-乙烯基胺的情况下，该过程导致扩环，为9至17元环状胺提供了新颖的途径。8b与2a - 2f反应的哈米特图显示ρ= +1.19，这与速率确定步骤中拟议的两性离子的形成是一致的，其中在芳基磺酰基部分的吸电子取代基稳定了负电荷并增强了反应速度。在11种情况下，在甲醇中观察到了其他途径，其中甲氧基取代基通过稳定的烯丙基阳离子促进相应两性离子的解离机理，而衍生自胺12的两性离子通过甲醇直接攻击应变的叠氮鎓部分而不是通过重排而经历开环。开发了一个迭代过程，其中一个扩环的产物转化为新的环状α-乙烯基胺，然后重复缀合物加成和[3,3]重排。该方案通过其在莫托帕明A和B的合成中的应用得到了说明。

  DOI：

  10.1021/jo800600a
• 作为产物：
  描述：

  3-(苄氧羰基氨基)-1-丙醇 在 四丙基高钌酸铵 sodium hydroxide 、 molecular sieve 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 sodium carbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 生成 [3-(Azacyclotetradec-1-yl)-propyl]-(3-benzyloxycarbonylamino-propyl)-carbamic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  细胞毒性海绵生物碱motuporamines A和B的全合成

  摘要：

  The synthesis of two sponge alkaloids, Motuporamines A and B is reported. The key step involved a reductive amination using sodium triacetoxyborohydride. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01016-3

文献信息

• Total synthesis of cytotoxic sponge alkaloids motuporamines A and B
  作者：Jack E. Baldwin、Heidi R. Vollmer、Victor Lee

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01016-3

  日期：1999.7

  The synthesis of two sponge alkaloids, Motuporamines A and B is reported. The key step involved a reductive amination using sodium triacetoxyborohydride. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Tandem Conjugate Additions and 3-Aza-Cope Rearrangements of Tertiary Allyl Amines and Cyclic α-Vinylamines with Acetylenic Sulfones. Applications to Simple and Iterative Ring Expansions Leading to Medium and Large-Ring Nitrogen Heterocycles
  作者：Mitchell H. Weston、Katsumasa Nakajima、Thomas G. Back

  DOI：10.1021/jo800600a

  日期：2008.6.1

  Tertiary acyclic allyl amines and tertiary cyclic α-vinyl amines undergo conjugate additions to acetylenic sulfones to produce zwitterion intermediates, followed by 3-aza-Cope rearrangements. In the case of cyclic α-vinyl amines, the process results in ring-expansion, providing a novel route to 9- to 17-membered cyclic amines. The Hammett plot for the reaction of 8b with 2a−2f shows ρ = +1.19, which

  叔无环烯丙基胺和叔环α-乙烯基胺经过共轭加成反应到炔属砜上，生成两性离子中间体，然后进行3-氮杂-Cope重排。在环状α-乙烯基胺的情况下，该过程导致扩环，为9至17元环状胺提供了新颖的途径。8b与2a - 2f反应的哈米特图显示ρ= +1.19，这与速率确定步骤中拟议的两性离子的形成是一致的，其中在芳基磺酰基部分的吸电子取代基稳定了负电荷并增强了反应速度。在11种情况下，在甲醇中观察到了其他途径，其中甲氧基取代基通过稳定的烯丙基阳离子促进相应两性离子的解离机理，而衍生自胺12的两性离子通过甲醇直接攻击应变的叠氮鎓部分而不是通过重排而经历开环。开发了一个迭代过程，其中一个扩环的产物转化为新的环状α-乙烯基胺，然后重复缀合物加成和[3,3]重排。该方案通过其在莫托帕明A和B的合成中的应用得到了说明。