(1R,6R,7R)-7-[2-(tert-butyl-diphenylsilanyloxy)-ethyl]-10-methylene-4-methylbicyclo[4.4.0^1.6]deca-4-en-6-ol | 350231-11-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (1R,6R,7R)-7-[2-(tert-butyl-diphenylsilanyloxy)-ethyl]-10-methylene-4-methylbicyclo[4.4.0^1.6]deca-4-en-6-ol
• 英文别名: 4-[2-(t-butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-6-methyl-1-methylene-1,3,4,7,8,8a-hexahydro-2H-naphthalen-4a-ol；(4aR,5R,8aR)-5-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-3-methyl-8-methylidene-1,2,5,6,7,8a-hexahydronaphthalen-4a-ol
• CAS: 350231-11-7
• 化学式: C₃₀H₄₀O₂Si
• 分子量: 460.732
• InChiKey: OEYNURHKMJXDOW-CZMKHNCBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.01
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,6R,7R)-7-[2-(tert-butyl-diphenylsilanyloxy)-ethyl]-10-methylene-4-methylbicyclo[4.4.0^1.6]deca-4-en-6-ol 在 Ir[(COD)(PCy₃)]PF₆ 叔丁基过氧化氢 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 四丁基氟化铵 、 水 、 氢气 、 六氯化钨 、 lithium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 57.42h， 生成 (+)-arteannuin M
  参考文献：
  名称：

  使用串联 oxy-Cope/ene 反应全合成 (+)-artenniun M。

  摘要：

  [见反应]。(+)-arteannuin M 的首次全合成是使用串联的 oxy-Cope/transannular ene 反应作为构建天然产物双环核心的关键步骤完成的。串联反应以高非对映体和对映体过量进行。

  DOI：

  10.1021/ol015970l
• 作为产物：
  描述：

  (1S)-{1-[2-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-vinyl}-6-isopropenyl-3-methyl-cyclohex-2-enol 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以60%的产率得到(1R,6R,7R)-7-[2-(tert-butyl-diphenylsilanyloxy)-ethyl]-10-methylene-4-methylbicyclo[4.4.0^1.6]deca-4-en-6-ol
  参考文献：
  名称：

  使用串联 oxy-Cope/ene 反应全合成 (+)-artenniun M。

  摘要：

  [见反应]。(+)-arteannuin M 的首次全合成是使用串联的 oxy-Cope/transannular ene 反应作为构建天然产物双环核心的关键步骤完成的。串联反应以高非对映体和对映体过量进行。

  DOI：

  10.1021/ol015970l

文献信息

• Cascading pericyclic reactions: building complex carbon frameworks for natural product synthesis
  作者：Steve Arns、Louis Barriault

  DOI：10.1039/b700054p

  日期：——

  Tandem reactions have emerged as powerful strategies to synthesize complex structures, in particular, processes involving pericyclic reactions. This article describes recent advancement by our group in the development of novel tandem pericyclic reactions aimed at constructing diterpene frameworks.

  串联反应已成为合成复杂结构的有力策略，特别是涉及周环反应的过程。本文介绍了我们小组在开发旨在构建二萜骨架的新型串联周环反应中的最新进展。
• Conservation of the Planar Chiral Information in the Tandem Oxy-Cope/Ene Reaction
  作者：Danny Gauvreau、Louis Barriault

  DOI：10.1021/jo047916z

  日期：2005.2.1

  We report the stereoselective synthesis of a Decalin unit using a tandem oxy-Cope/ene reaction. [3,3]-Shift of 1,2-divinyleyclohexenol 18 generates (1E, 3Z, 7E) cyclodecatrien-2-ol 23 which tautomerizes to ketone 21 (Figure 3). The chiral information embedded in 23 is transferred into the newly formed stereogenic carbon C6 in 21. The efficiency of the chirality transfer is a reflection of the difference in the rates of ring inversion versus tautomerization of 23. Ketone 21 undergoes a carbonyl-ene reaction to give Decalin 20. Assuming a rapid equilibrium between macrocyclic diastereomers, the diastereomeric ratio of the transannular ene reaction is governed by the Curtin-Hammett principle. Analysis of the conservation of the planar chiral information in the tandem oxy-Cope/ene reaction is presented.