Tris(1H,1H,2H,2H-Perfluorodecyl)phosphine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: Tris(1H,1H,2H,2H-Perfluorodecyl)phosphine
• 英文别名: P((CH2)2(CF2)7CF3)3；Tris(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluorodecyl)phosphane
• 化学式: C₃₀H₁₂F₅₁P
• 分子量: 1372.32
• InChiKey: XUFHQDUCMQTBMA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  18.4
• 重原子数：
  82
• 可旋转键数：
  27
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  51

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-十七氟-10-碘庚烷 、 Tris(1H,1H,2H,2H-Perfluorodecyl)phosphine 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  带有四个马尾辫的氟季Ph盐的合成与性质 相转移催化剂和离子液体的新候选人

  摘要：

  氟叔膦[R f6（CH 2）2 ] 3 P [R f n = CF 3（CF 2）n -1 ]和过量的PhCH 2 Br，CH 3（CH 2）3 OSO 2 CF 3或R F6（CH 2）2 OSO 2 CF 3反应（CF 3 ç 6 ħ 5，45-110℃），得到鏻盐（物理信道2）[R F6（CH2）2 ] 3 P +溴- （2，71％），[CH 3（CH 2）3 ] [R F6（CH 2）2 ] 3 P + CF 3 SO 3 - （3，65％），或[R F6（CH 2）2 ] 4 P + CF 3 SO 3 - （4，83％）。膦[R f6（CH 2）2 ] 2 [R f8（CH 2）2 ] P和[R f8（CH 2）2 ] 3 P类似地用R f6（CH 2）2 I，R f8（CH 2）2 I或R f8来详细说明。（CH 2）2 Br（DMF，115°C）至[R f8（CH 2）2 ]

  DOI：

  10.1002/adsc.200606138
• 作为产物：
  描述：

  1H,1H,2H-全氟-1-癸烯 在 偶氮二异丁腈 、 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile 、 phosphan 作用下， 生成 Tris(1H,1H,2H,2H-Perfluorodecyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  将PH（3）加至式H（2）C = CH（CH（2））（x）（）（CF（2））（y）（）CF（3）的单取代烯烃中：便捷的多谱图合成具有调节的电子性能和氟相亲和力的部分氟化三烷基膦家族的制备。

  摘要：

  PH（3）与市售H（2）C = CHR（f）（R（f6）（/）（8）（/）（10）=（CF（2））（5）CF（3）的反应/（CF（2））（7）CF（3）/（CF（2））（9）CF（3））通过自由基引发剂（AIBN，VAZO; 80-90度C），膦P（CH（2）CH（2）R（f））（3）（1-3; 63-75％）。与H（2）C = CHCH（2）R（f8）（7）和H（2）C = CHCH（2）CH（2）R（f8）（10）的类似反应得到P（CH（2）CH （2）CH（2）R（f8））（3）（4，73％）和P（CH（2）CH（2）CH（2）CH（2）R（f8））（3）（5 （66％），其中磷越来越与负电R（f）部分绝缘。从Bu（3）SnCH（2）CH = CH（2）和IR（f8）（hnu，CH（2）Cl（2），81％）或ICH（2）R（f8）制备烯烃7和10 ）（VAZO，回流CF（3）C（6）

  DOI：

  10.1021/jo980692y
• 作为试剂：
  描述：

  正癸烯 、 一氧化碳 在 氢气 、 铑 、 Tris(1H,1H,2H,2H-Perfluorodecyl)phosphine 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 100.0 ℃ 、1.1 MPa 条件下， 生成 2-甲基癸醇 、 十一醛 、 2-decene
  参考文献：
  名称：

  均相催化中的分子工程：单相催化与双相催化剂分离。氟溶HRh(CO){P[CH2CH2(CF2)5CF3]3}3氢甲酰化系统

  摘要：

  在含氟可溶性 P[CH2CH2(CF2)5CF3]3 改性铑催化剂存在下，在 100 °C 和 1.1 MPa CO/H2 (1:1) 的 50/50 vol 溶液中研究了癸烯-1 的加氢甲酰化% 甲苯/C6F11CF3 溶剂混合物，在 100 °C 及以上形成均相液相。P[CH2CH2(CF2)5CF3]3 是根据 P[(CH2)x(CF2)yCF3]3 (x = 0, y = 2, 4 and x = 0− 5, y = 2) 由 PH3 与 CH2CH(CF2)5CF3 反应制备。HRh(CO){P[CH2CH2(CF2)5CF3]3}3(1)在C6F11CF3中的溶液结构与HRh(CO)(PPh3)3(2)在甲苯和HRh(CO){P中的溶液结构相似(m-C6H4SO3Na)3}3 (3) 在水中。在 2.1-8.3 MPa CO/H2 (1:1) 下 1 的高压 NMR 显示 1 与

  DOI：

  10.1021/ja9738337

文献信息

• Thermomorphic fluorous phosphines as organocatalysts for Michael addition reactions
  作者：Carolina Gimbert、Adelina Vallribera、John A. Gladysz、Markus Jurisch

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.06.136

  日期：2010.9

  fluorous phosphines P[(CH2)mRfn]3 (Rfn = (CF2)n−1CF3; m/n = 2/8, 3/8, 3/10) are efficient nucleophilic catalysts of Michael addition reactions. They can be easily recycled based upon their highly temperature-dependent solubilities (thermomorphism), with recovery by simple liquid/solid phase separation. The phosphonium salt formed by reaction of the nucleophilic phosphine with the α,β-unsaturated system

  氟膦化合物P [（CH 2）m R f n ] 3（R f n  =（CF 2）n -1 CF 3；m / n  = 2 / 8，3 / 8，3/10）是有效的亲核催化剂迈克尔加成反应。基于它们高度依赖温度的溶解度（热同质性），可以轻松地对其进行回收，并通过简单的液相/固相分离进行回收。由亲核膦与α，β-不饱和体系反应形成的phospho盐似乎是催化剂静止状态的重要组成部分。
• Syntheses and Carbonyliridium Complexes of Unsymmetrically Substituted Fluorous Trialkylphosphanes: Precision Tuning of Electronic Properties, Including Insulation of the Perfluoroalkyl Groups
  作者：Luke J. Alvey、Ralf Meier、Tibor Soós、Paul Bernatis、John A. Gladysz

  DOI：10.1002/1099-0682(200009)2000:9<1975::aid-ejic1975>3.0.co;2-m

  日期：2000.9

  substituted phosphane P[(CH2)mRf8]3 (m = 5, 6) is similarly prepared from PH3 and H2C=CHCH2CH2CH2Rf8, analogously to previously reported homologs [m = 2 (2), 3 (4), 4 (5)]. Reactions of 10−13 and 2, 4, 5, and 6 with [Ir(COD)Cl]2 and CO give trans-Ir(CO)(Cl)(PR2R′)2 (70−83%). The IR νCO values show a monotonic decrease with increasing numbers of CH2 groups. Phosphanes 13, 5, and 6 have the most CH2 groups,

  碘化物的反应 I(CH2)mRf8 [m = 2−4; Rf8 = (CF2)7CF3] 和 LiPH2 · DME (-45 °C, THF) 得到初级膦 PH2( )mRf8 (7-9; 48-76%)。7 和 H2C=CH Rf8、8 和 H2C=CHRf8 或 H2C=CH Rf8 和 9 和 H2C=CH Rf8 的自由基引发反应 (100 °C)，得到标题磷烷 P[( )mRf8]2[( )m 'Rf8] [m/m' = 2/3 (10), 3/2 (11), 3/4 (12), 4/3 (13); 70−76%]。对称取代的磷烷 P[( )mRf8]3 (m = 5, 6) 类似地从 PH3 和 H2C=CH Rf8 制备，类似于先前报道的同系物 [m = 2 (2), 3 (4), 4 (5 )]。10-13 和 2、4、5
• Transition Metal Catalysis in Fluorous Media:  Practical Application of a New Immobilization Principle to Rhodium-Catalyzed Hydroborations of Alkenes and Alkynes
  作者：Jerrick J. J. Juliette、Drew Rutherford、István T. Horváth、J. A. Gladysz

  DOI：10.1021/ja982955b

  日期：1999.3.1

  Addition of a yellow-orange toluene solution of [Rh(Cl)(COD)]2 to a colorless CF3C6F11 solution of P(CH2CH2Rf6)3 (Rf6 = (CF2)5CF3)3) gives a colorless toluene solution of COD and an orange CF3C6F11 solution of ClRh[P(CH2CH2Rf6)3]3 (1). Evaporation of CF3C6F11 gives analytically pure 1 (94%), which is insoluble in most organic solvents and stable to 300 °C. Alkenes, catecholborane, and CF3C6F11 solutions

  将 [Rh(Cl)(COD)]2 的橙黄色甲苯溶液加入 P(CH2CH2Rf6)3 (Rf6 = (CF2)5CF3)3 的无色 CF3C6F11 溶液中，得到 COD 的无色甲苯溶液和橙色ClRh[P(CH2CH2Rf6)3]3 (1) 的 CF3C6F11 溶液。CF3C6F11 蒸发得到分析纯的 1 (94%)，它不溶于大多数有机溶剂，在 300 °C 下稳定。1 的烯烃、儿茶酚硼烷和 CF3C6F11 溶液（降冰片烯的摩尔比为 950:950:1）在 40°C（非均相条件）下搅拌 1-24 小时。所得烷基硼烷用苯（2x；降冰片烯的转化数（TON）854（90%））、甲苯或THF萃取，并且催化剂溶液被重复使用（TON 2409进行三个循环）。随后与 H2O2/NaOH 反应得到醇，其以 92-77% 的产率分离（11 个实例）。更长的反应时间提供高于 10 000 (<0.1 mol
• Fluorous phase-transfer activation of catalysts: application of a new rate-enhancement strategy to alkene metathesis
  作者：Rosenildo Corrêa da Costa、J. A. Gladysz

  DOI：10.1039/b602428a

  日期：——

  Reactions of the bis(pyridine) complex (H2IMes)(Py)2(Cl)2Ru(CHPh) and fluorous phosphines P(CH2CH2Rfn)3 (n = a, 6; b, 8; c, 10; Rfn = (CF2)n–1CF3) give (H2IMes)(P(CH2CH2Rfn)3)(Cl)2Ru(CHPh) (2a–c, 64–73%), which are analogs of Grubbs' second generation catalyst and effective alkene metathesis catalysts under organic monophasic and fluorous/organic biphasic conditions. The latter give rate accelerations, which are believed to arise from phase transfer of the dissociated fluorous phosphine.

  双（吡啶）络合物 (H2IMes)(Py)2(Cl)2Ru(CHPh) 与氟膦 P(CH2CH2Rfn)3 （n = a, 6; b, 8; c, 10；Rfn = (CF2)n-1CF3）得到 (H2IMes)(P(CH2CH2Rfn)3)(Cl)2Ru(CHPh) (2a-c，64-73%)，它们是格拉布斯第二代催化剂的类似物，是有机单相和氟/有机双相条件下有效的烯烃复分解催化剂。后者的速率加快，据信是由于离解的多氟膦发生了相转移。
• Crystal Structure and Computational Investigation of an Analogue of Grubbs’ Second Generation Catalyst with a Fluorous Phosphine
  作者：Robert Tuba、Edward N. Brothers、Joseph H. Reibenspies、Hassan S. Bazzi、John A. Gladysz

  DOI：10.1021/ic301434g

  日期：2012.9.17

  A fluorous phosphine analogue of Grubbs’ second generation olefin metathesis catalyst, (H2IMes)((Rf8(CH2)2)3P)(Cl)2Ru(=CHPh) (1; H2IMes/Rf8 = 1,3-dimesityl-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene/(CF2)7CF3) is crystallized and the X-ray structure analyzed in detail. The bond lengths and angles about ruthenium are compared to those of two solvates and five derivatives of Grubbs’ second generation catalyst. All

  Grubbs第二代烯烃复分解催化剂的氟膦类似物（H 2 IMes）（（R f8（CH 2）2）3 P）（Cl）2 Ru（= CHPh）（1 ; H 2 IMes / R f8 = 1,3-二甲-1,4,5-二氢咪唑-2-亚烷基/（CF 2）7 CF 3结晶）并详细分析X射线结构。将钌的键长和键角与格鲁布斯第二代催化剂的两种溶剂化物和五种衍生物的键长和键角进行了比较。所有这些都表现出扭曲的方形金字塔形几何形状，其中亚烷基配体占据顶部位置，并且借助密度泛函计算来解释几何趋势。全氟烷基（1）表现出螺旋构象，表现为各种扭转关系；（2）偏析在晶格中；（3）成对排列成相反的螺旋手性。