(2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-mannopyranosyl)-(1->2)-1-O-methyl-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranose

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-mannopyranosyl)-(1->2)-1-O-methyl-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranose
• 英文别名: methyl (2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-mannopyranosyl)-(1->2)-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside；(2R,4aR,6S,7S,8S,8aR)-6-[[(2R,4aR,6S,7S,8S,8aR)-6-methoxy-2-phenyl-8-phenylmethoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl]oxy]-2-phenyl-7,8-bis(phenylmethoxy)-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine
• 化学式: C₄₈H₅₀O₁₁
• 分子量: 802.918
• InChiKey: PYGUWQKNYUADLY-YMZAHTOSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  59
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranose 在 silver trifluoromethanesulfonate 4-二甲氨基吡啶 、 4 A molecular sieve 、 苯基溴化硒 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 、 2,4,6-三叔丁基嘧啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.92h， 生成 (2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-mannopyranosyl)-(1->2)-1-O-methyl-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranose
  参考文献：
  名称：

  高反应性和立体选择性β-甘露聚糖基化系统：4-戊烯酸甘露糖基/ PhSeOTf。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200602642

文献信息

• Stereoselective Direct Glycosylation with Anomeric Hydroxy Sugars by Activation with Phthalic Anhydride and Trifluoromethanesulfonic Anhydride Involving Glycosyl Phthalate Intermediates
  作者：Kwan Soo Kim、Dinanath Baburao Fulse、Ju Yuel Baek、Bo-Young Lee、Heung Bae Jeon

  DOI：10.1021/ja710935z

  日期：2008.7.1

  by sequential addition of DTBMP and Tf2O and glycosyl acceptors to the reaction mixture at -78 degrees C in one-pot. Stereoselective alpha-glucopyranosylations with 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-D-glucopyranose (25) and other glycosylations with glucopyranoses and mannopyranoses having tetra-O-benzyl- and tetra-O-benzoyl protecting groups were also possible by utilizing the present one-pot glycosylation

  已经开发了一种以异头羟基糖为糖基供体、使用邻苯二甲酸酐和三氟甲磺酸酐作为活化剂的有效直接一锅糖基化方法。因此，通过 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-D-mannopyranose (2) 与邻苯二甲酸酐在 DBU 存在下在室温下反应，实现了高度立体选择性的 β-吡喃甘露糖基化在-78 摄氏度的一锅中将 DTBMP 和 Tf2O 以及糖基受体依次添加到反应混合物中。具有 2,3-二-O-苄基-4,6-O-亚苄基-D-吡喃葡萄糖 (25) 的立体选择性 α-吡喃葡萄糖基化和具有四-O-苄基-和四-O-苯甲酰基保护的吡喃葡萄糖和吡喃甘露糖的其他糖基化通过使用目前的一锅糖基化方案，也可以进行分组。基于 NMR 研究提出了与 2 β-甘露糖基化的可能机制，其中检测到 α-甘露糖基邻苯二甲酸酯 55alpha 和 α-甘露糖基三氟甲磺酸酯 59 作为中间体。本糖基化方法的多功能性和效率，尤其是
• 2-(Hydroxycarbonyl)benzyl Glycosides:  A Novel Type of Glycosyl Donors for Highly Efficient β-Mannopyranosylation and Oligosaccharide Synthesis by Latent-Active Glycosylation
  作者：Kwan Soo Kim、Jin Hwan Kim、Yong Joo Lee、Yong Jun Lee、Jin Park

  DOI：10.1021/ja015842s

  日期：2001.9.1

  coupling of the corresponding tetraacetylglycosyl bromides and benzyl 2-(hydroxymethyl)benzoate. The BCB glycosides were converted almost quantitatively into the corresponding 2-(hydroxycarbonyl)benzyl (HCB) glycosides by selective hydrogenolysis of the benzyl ester functionality without affecting the benzylidene acetal and the benzyl ether. Treatment of the HCB 4,6-O-benzylidenemannopyranoside 4 with

  2-(苄氧羰基)苄基(BCB)糖苷通过相应的四乙酰糖基溴化物和2-(羟甲基)苯甲酸苄酯的偶联制备。通过苄酯官能团的选择性氢解，BCB 糖苷几乎定量地转化为相应的 2-(羟基羰基) 苄基 (HCB) 糖苷，而不会影响亚苄基缩醛和苄基醚。在二叔丁基甲基吡啶的存在下用三氟甲磺酸酐处理 HCB 4,6-O-亚苄基甘露吡喃糖苷 4，随后加入具有伯羟基的糖基受体，仅提供 β-吡喃甘露糖基连接的二糖。化合物 4 与仲醇和叔醇的糖基化也提供了β-吡喃甘露糖苷作为主要产物。HCB 4 的糖基化，具有伯醇的 6-O-亚环己基甘露糖苷 5 也具有高度的 β 选择性，而 HCB 2,3-O-亚环己基甘露糖苷 6 表现出中等的 β 选择性。另一方面，与 HCB 甘露糖苷不同，HCB 4,6-O-亚苄基葡糖苷 7 在与伯醇的糖基化中仅产生 α-吡喃葡萄糖基连接的二糖。以HCB甘露糖苷4为供体，BCB葡萄糖苷12为受体
• Direct glycosylation with anomeric hydroxy sugars by activation with 3-fluorophthalic anhydride and trifluoromethanesulfonic anhydride
  作者：Ju Yuel Baek、Bo-Young Lee、Rita Pal、Won-Yong Lee、Kwan Soo Kim

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.09.064

  日期：2010.12

  An efficient and direct one-pot glycosylation method using anomeric hydroxy sugars as glycosyl donors, employing 3-fluorophthalic anhydride and triflic anhydride as activating agents, has been developed. The present glycosylation utilizing 3-fluorophthalic anhydride resulted in few to no undesired self-condensed esters than the glycosylation using phthalic anhydride. Intermediates in the present glycosylation

  已经开发了使用异头羟基糖作为糖基供体的有效且直接的一锅糖基化方法，其使用3-氟邻苯二甲酸酐和三氟甲磺酸酐作为活化剂。与使用邻苯二甲酸酐的糖基化相比，本发明利用3-氟邻苯二甲酸酐的糖基化导致很少甚至没有不希望的自缩合酯。通过NMR研究鉴定了本糖基化中的中间体。
• Direct Synthesis of β-Mannopyranosides by the Sulfoxide Method
  作者：David Crich、Sanxing Sun

  DOI：10.1021/jo962345z

  日期：1997.3.1
• Thiourea-Cu(OTf)₂/NIS-synergistically promoted stereoselective glycoside formation with 2-azidoselenoglycosides or thioglycosides as donors
  作者：Zuowa Li、Wenyan Shen、Changyu Cao、Zhaoyan Wang、Yaosheng Zhang、Weihua Xue

  DOI：10.1039/d4ob00064a

  日期：2024.3.6

  NIS with a catalytic amount of thiourea and Cu(OTf) composes a powerful activator system for 2-azidoselenoglycoside and thioglycoside donors, allowing stereoselective glycosylation of alcoholic receptors to furnish the expected glycosides.