di-(o-tolyl)-(3-methyl-2-indolyl)phosphine | 1133392-22-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: di-(o-tolyl)-(3-methyl-2-indolyl)phosphine
• 英文别名: di-o-tolyl(3-methyl-2-indolyl)phosphine
• CAS: 1133392-22-9
• 化学式: C₂₃H₂₂NP
• 分子量: 343.408
• InChiKey: PMZGMPRNZJGELN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.85
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  15.79
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,R)-Taddol phosphorochloridite 、 di-(o-tolyl)-(3-methyl-2-indolyl)phosphine 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以64%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铑催化的基于Taddol的IndolPhos配体的不对称加氢甲酰化反应

  摘要：

  据报道，一个基于Taddol的IndolPhos配体2a - g的小型文库及其在不对称加氢甲酰化（AHF）反应中的用途。对于苯乙烯，乙酸乙烯酯和烯丙基氰化物，分别获得了高达72％，74％和63％ee的中等至良好的对映选择性。获得高的b / l比，这导致所需手性醛的高净产率。当使用配体2d，e时，发现空前的温度依赖性对映选择性逆转，该配体基于二甲苯基衍生的Taddol在苯乙烯的Rh催化AHF中。此外，与其他所有基于（R，R）-酒石酸。配体2a和2d显示出相似的动力学曲线，最好用I型动力学来描述。氘代甲酰化实验表明，在所应用的条件下，将烯烃插入Rh-H键是不可逆的。高压NMR研究表明，氢化双羰基铑物种是催化剂的静止状态，其特征在于配体的赤道-顶配位，在顶位优选膦（异构体A）。然而，在配体2d的情况下，亚磷酰胺占据顶端位置B的异构体的自由能仅比异构体A略高。提议通过配体2d，e的异构体B和所有其

  DOI：

  10.1021/om100236v
• 作为产物：
  描述：

  二-O-二甲苯氯化磷 、 Lithium 3-methylindole-1-carboxylate 在 叔丁基锂 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以3.88 g的产率得到di-(o-tolyl)-(3-methyl-2-indolyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  铑-INDOLPHOS催化加氢不对称合成罗氏酯及其衍生物

  摘要：

  （S）-3-羟基-2-甲基丙酸酯（称为Roche酯）及其一些衍生物是使用INDOLPHOS（二异丙基{1-[（S）-3,5- dioxa）通过不对称铑催化的氢化反应成功合成的作为手性配体的-4-膦酰基环庚[[2,1- a ; 3,4- a' ]二萘基-4-基] -3-甲基-2-吲哚基}膦）具有优异的收率，据报道，最高ee现在（25°C下5500 h -1下的TOF ；-40°C下ee高达98％）。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800209

文献信息

• Asymmetric Hydrogenation with Highly Active IndolPhos-Rh Catalysts: Kinetics and Reaction Mechanism
  作者：Jeroen Wassenaar、Mark Kuil、Martin Lutz、Anthony L. Spek、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/chem.200903476

  日期：2010.6.11

  The mechanism of the IndolPhos–Rh‐catalyzed asymmetric hydrogenation of prochiral olefins has been investigated by means of X‐ray crystal structure determination, kinetic measurements, high‐pressure NMR spectroscopy, and DFT calculations. The mechanistic study indicates that the reaction follows an unsaturate/dihydride mechanism according to Michaelis–Menten kinetics. A large value of KM (KM=5.01±0

  通过X射线晶体结构测定，动力学测量，高压NMR光谱和DFT计算，研究了IndolPhos–Rh催化的前手性烯烃不对称氢化的机理。机理研究表明，根据米利斯（Michaelis-Menten）动力学，该反应遵循不饱和/二氢键机理。K M的较大值（K M = 5.01±0.16  M），表明Rh-溶剂合物是催化剂的静止状态，已通过高压NMR光谱观察到。通过实验手段无法检测到的底物-催化剂复合物的DFT计算表明，主要的底物-催化剂复合物导致了产物。这种机理与先前关于与C 1对称的异位和单齿配体的不对称氢化反应机理的研究一致。
• Synthesis and Characterization of Platinum and Palladium Complexes Featuring a Rare Secondary Borane Pincer Motif
  作者：Angelo Iannetelli、Graham Tizzard、Simon J. Coles、Gareth R. Owen

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00306

  日期：2018.7.9

  formation of the complexes [Ptκ3-S,B,S-HB(mp)2}(PR3)] (1–6). Addition of 2 equiv of Na[H2B(mp)2] to [Pd(μ-Cl)(COEOMe)]2 in the presence of 2 equiv of a tertiary phosphine (PR3 = PPh3, PCy3, PCyp3, PPh2(o-tol)) leads to the formation of the complexes [Pdκ3-S,B,S-HB(mp)2}(PR3)] (7–10). It was also demonstrated that the synthesis of the palladium complex 7 could be achieved from the palladium precursor [PdCl(Me)(COD)]

  本文报道了一系列的2-铂和钯配合物的合成和表征，所述铂和钯配合物包含2-巯基吡啶杂环支撑的仲硼烷Z-级配体。在[Pt（μ-Cl）（COE OMe）] 2（其中COE OMe = 8-甲氧基环辛-4-en-1-ide）的存在下添加2当量的Na [H 2 B（mp）2 ] 。 2当量的叔膦（PR 3 = PPh 3，PCy 3，PCyp 3，P（o- tol）3，PPh 2（o- tol），PPh 2（2-（3-甲基）吲哚基）导致复合物的形成[Pt κ3 - S，B，S -HB（mp）2 }（PR 3）]（1 – 6）。在2当量的叔膦存在下，向[Pd（μ-Cl）（COE OMe）] 2中添加2当量的Na [H 2 B（mp）2 ] （PR 3 = PPh 3，PCy 3，PCyp 3，PPH 2（ø -tol））通向配合物[钯κ形成3 - S，B，S -HB（MP）2 }（PR 3）]（7