4-methoxy-N-(pyridin-2-ylmethyl)aniline | 4334-27-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-methoxy-N-(pyridin-2-ylmethyl)aniline
• 英文别名: 4-methoxy-N-(2-pyridinylmethyl)aniline
• CAS: 4334-27-4
• 化学式: C₁₃H₁₄N₂O
• mdl: MFCD03102310
• 分子量: 214.267
• InChiKey: VZYUNDIQWDHYLW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.153
• 拓扑面积：
  34.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxy-N-(pyridin-2-ylmethyl)aniline 在 N,N-bis(pyridin-2-ylmethyl)aniline 、 potassium tert-butylate 、 氧气 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以82%的产率得到N-(4-methoxyphenyl)-2-pyridinecarboxamide
  参考文献：
  名称：

  关于铜（II）-双氧催化N-（2-吡啶基甲基）苯胺及其衍生物的氧化N-脱烷基反应的实验和机理研究

  摘要：

  探索了一种二（2-吡啶基甲基）苯胺（（PyCH 2）2 NPh）负载的Cu（II）/ O 2催化体系，并合成了基于吡啶基甲基的羧酸盐（PyCOOH），酰胺（PyC（O）NHPh ），和亚胺（PyCH NPH）从氧化ñ的-dealkylation ñ - （2-吡啶基甲基）苯胺（PyCH 2通过在室温下在双氧气氛下控制向反应体系中碱和/或水的添加来控制NHPh）及其衍生物。实验研究表明，亚胺和酰胺类可能以羧酸盐的最终氧化态相继成为前体。提出了一种循环催化机制，包括2-吡啶基甲基基团（PyCH 2-）的碱基触发的C–H键活化和从配位的亚胺底物（PyCH NPh）提取分子间的Cu– OOHα-氢原子。

  DOI：

  10.1039/c7ob02192e
• 作为产物：
  描述：

  在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以102 mg的产率得到4-methoxy-N-(pyridin-2-ylmethyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  NHC-carbene cyclopentadienyl iron based catalyst for a general and efficient hydrosilylation of imines

  摘要：

  已经开发出一种通用且高效的由明确的NHC-卡宾环戊二烯基铁络合物催化的亚胺的水硅化反应。醛亚胺和酮亚胺在温和条件下以及可见光激活下转化为相应的胺。

  DOI：

  10.1039/c1cc14403k

文献信息

• Improving C=N Bond Reductions with (Cyclopentadienone)iron Complexes: Scope and Limitations
  作者：Mattia Cettolin、Xishan Bai、Dennis Lübken、Marco Gatti、Sofia Vailati Facchini、Umberto Piarulli、Luca Pignataro、Cesare Gennari

  DOI：10.1002/ejoc.201801348

  日期：2019.1.31

  The catalytic transfer hydrogenation of imines and the reductive amination of carbonyl compounds have been thoroughly investigated with a cyclooctene‐derived (cyclopentadienone)iron pre‐catalyst. Additionally, enantioselective ketimine reduction with a chiral (cyclopentadienone)iron complex is reported here for the first time.

  亚胺的催化转移加氢和羰基化合物的还原胺化已用环辛烯衍生的（环戊二烯酮）铁预催化剂进行了深入研究。另外，这里首次报道了用手性（环戊二烯酮）铁配合物对映选择性酮亚胺的还原。
• Carbon dioxide promoted reductive amination of aldehydes in water mediated by iron powder and catalytic palladium on activated carbon
  作者：Ran Ma、Yue-Biao Zhou、Liang-Nian He

  DOI：10.1016/j.cattod.2016.01.048

  日期：2016.10

  catalytic palladium on activated carbon has been developed for reductive amination of various aromatic aldehydes, including 2-pyridinecarboxaldehyde, in water under CO2 atmosphere. The reversible reaction of CO2 with water could form carbonic acid and hydrogen transfer from water to Pd(0) took place with the presence of iron powder, leading to formation of high-active Pd hydrides for the reductive amination

  已经开发了铁粉和活性炭上的催化钯的混合物，用于在水中在CO 2气氛下还原性胺化各种芳香醛，包括2-吡啶甲醛。CO 2与水的可逆反应可能形成碳酸，并且在铁粉存在下发生了氢从水向Pd（0）的转移，从而导致了用于还原胺化过程的高活性Pd氢化物的形成。另一方面，通过立即除去CO 2可以固有地中和反应体系，从而导致简便的后处理。
• Manganese‐Catalyzed Transfer Hydrogenation of Aldimines
  作者：Duo Wei、Antoine Bruneau‐Voisine、Maxime Dubois、Stéphanie Bastin、Jean‐Baptiste Sortais

  DOI：10.1002/cctc.201900314

  日期：2019.11.7

  The reduction of imines to amines via transfer hydrogenation was achieved promoted by phosphine‐free manganese(I) catalyst. Using isopropanol as reductant, in the presence of tBuOK (4 mol %) and manganese complex [Mn(CO)3Br(κ2N,N‐PyCH2NH2)] (2 mol %), a large variety of aldimines (30 examples) were typically reduced in 3 hours at 80 °C with good to excellent yield.

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• Dual Role of Acetate in Copper(II) Acetate Catalyzed Dehydrogenation of Chelating Aromatic Secondary Amines: A Kinetic Case Study of Copper‐Catalyzed Oxidation Reactions
  作者：Kesavapillai Sreenath、Zhao Yuan、Miguel Macias‐Contreras、Vasanth Ramachandran、Ronald J. Clark、Lei Zhu

  DOI：10.1002/ejic.201600540

  日期：2016.8

  dehydrogenation of chelating aromatic secondary amines. The chemoselectivity of acetate and chelating amines in this reaction provides a unique opportunity for a mechanistic study. The progression of this homogeneous reaction is monitored by using electron paramagnetic resonance spectroscopy, UV/Vis absorption spectroscopy, and manometry. The kinetic dependence on the amine substrate, copper(II), and

  醋酸铜 (II) 是铜 (II) 介导的氧化还原反应中铜源的常见经验选择。醋酸盐反离子的影响似乎很关键，但尚未得到充分研究。在此，我们报告乙酸铜（II）催化螯合芳香仲胺的有氧脱氢。该反应中乙酸盐和螯合胺的化学选择性为机理研究提供了独特的机会。通过使用电子顺磁共振光谱、UV/Vis 吸收光谱和测压法监测这种均相反应的进程。对胺底物、铜 (II) 和醋酸盐反离子的动力学依赖性，以及动力学同位素和取代基效应实验的结果，表明醋酸盐既可以作为双核催化中心的桥接配体来介导双电子转移步骤，又可以作为限制周转的 C-H 键断裂步骤中的碱基。在包含 1,8-二氮杂双环 [5.4.0] undec-7-ene (DBU) 作为替代碱后，DBU 和乙酸盐以互补的方式起作用，以实现螯合仲胺底物的快速催化脱氢反应。最后，醋酸铜（II）（促进双电子转移）和高氯酸铜（II）（促进单电子转移）之间的对比反应性强调了抗衡离
• Nucleophilic Aromatic Substitution of Unactivated Fluoroarenes Enabled by Organic Photoredox Catalysis
  作者：Vincent A. Pistritto、Megan E. Schutzbach-Horton、David A. Nicewicz

  DOI：10.1021/jacs.0c09296

  日期：2020.10.7

  use of organic photoredox catalysis renders this method operationally simple under mild conditions and is amenable to various nucleophile classes, including azoles, amines, and carboxylic acids. Select fluorinated heterocycles can be functionalized using this method. In addition, the late-stage functionalization of pharmaceuticals is also presented. Computational studies demonstrate that the site selectivity

  亲核芳香取代 (SNAr) 是一种经典的反应，对缺电子的氟代芳烃具有众所周知的反应性。然而，电子中性和富电子氟（杂）芳烃的代表性明显不足。在此，我们提出了一种通过阳离子自由基加速的亲核芳族取代实现未活化氟芳烃的亲核脱氟的方法。有机光氧化还原催化的使用使得该方法在温和条件下操作简单，并且适用于各种亲核试剂类别，包括唑类、胺类和羧酸。选择的氟化杂环可以使用这种方法进行功能化。此外，还介绍了药物的后期功能化。计算研究表明，反应的位点选择性是由芳烃电子决定的。