十二碳-2,3-二烯-1-醇 | 34656-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 十二碳-2,3-二烯-1-醇
• 英文名称: (±)-2,3-dodecadien-1-ol
• 英文别名: tetradeca-4,5-dien-1-yn-3-ol；dodeca-2,3-dien-1-ol；dodecadiene-2,3 ol-1
• CAS: 34656-66-1；77131-28-3
• 化学式: C₁₂H₂₂O
• 分子量: 182.306
• InChiKey: AJIQMZRMOXSSJW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  十二碳-2,3-二烯-1-醇 在 水 、 苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (±)-methyl (E)-2,4,5-tetradecatrienoate
  参考文献：
  名称：

  信息素合成。第257部分：（2 E，4 Z，7 Z）-2,4,7-十二碳三烯酸甲酯和（E）-2,4,5-十四碳三烯酸甲酯（雄性豆角甲虫Acanthoscelides obtectus的信息素成分）的合成（说）

  摘要：

  （2 Z，5 Z）-2,5-辛二烯-1-醇的串联Dess-Martin氧化/维蒂希反应产生了新发现的（2 E，4 Z，7 Z）-2,4,7-癸三烯酸甲酯雄性干豆甲虫的信息素成分，而（±）-2,3-dodecadien-1-ol的信息素成分产生（±）-甲基（E）-2,4,5-十四碳三烯酸酯，是已知和主要的外消旋体信息素成分。还合成了（2 E，4 E，7 Z）-2,4,7-十碳三烯酸甲酯，它是绿藻酸代谢产物的甲酯。用Zn-Cu / EtOH还原2,5-辛二炔-1-醇可干净地得到（2 Z，5 Z）-2,5-辛二烯-1-醇。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.06.051
• 作为产物：
  描述：

  (±)-1-undecyn-3-ol tetrahydropyranyl ether 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 十二碳-2,3-二烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  信息素合成。第257部分：（2 E，4 Z，7 Z）-2,4,7-十二碳三烯酸甲酯和（E）-2,4,5-十四碳三烯酸甲酯（雄性豆角甲虫Acanthoscelides obtectus的信息素成分）的合成（说）

  摘要：

  （2 Z，5 Z）-2,5-辛二烯-1-醇的串联Dess-Martin氧化/维蒂希反应产生了新发现的（2 E，4 Z，7 Z）-2,4,7-癸三烯酸甲酯雄性干豆甲虫的信息素成分，而（±）-2,3-dodecadien-1-ol的信息素成分产生（±）-甲基（E）-2,4,5-十四碳三烯酸酯，是已知和主要的外消旋体信息素成分。还合成了（2 E，4 E，7 Z）-2,4,7-十碳三烯酸甲酯，它是绿藻酸代谢产物的甲酯。用Zn-Cu / EtOH还原2,5-辛二炔-1-醇可干净地得到（2 Z，5 Z）-2,5-辛二烯-1-醇。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.06.051

文献信息

• A Direct Synthesis of Allenes by a Traceless Petasis Reaction
  作者：Devon A. Mundal、Kelly E. Lutz、Regan J. Thomson

  DOI：10.1021/ja301489n

  日期：2012.4.4

  A one-pot synthesis of allenes by the 2-nitrobenzenesulfonylhydrazide-mediated coupling of hydroxyaldehydes or ketones with alkynyl trifluoroborate salts is reported. This mild process involves in situ formation of a sulfonylhydrazone that reacts with alkynyl trifluoroborates to generate a transient propargylic hydrazide species. Decomposition of this unstable hydrazide via an intermediate monoalkyldiazine

  报道了通过羟基醛或酮与炔基三氟硼酸盐的 2-硝基苯磺酰肼介导的偶联来一锅法合成丙二烯。这种温和的过程涉及原位形成磺酰腙，该磺酰腙与炔基三氟硼酸盐反应生成瞬态炔丙基酰肼物质。这种不稳定的酰肼通过中间体单烷基二嗪分解，通过烯烃步行机制产生丙二烯产物。
• Methinylogation Approach in Chiral Pharmacophore Design: from Alkynyl- to Allenyl-carbinol Warheads against Tumor Cells
  作者：Dymytrii Listunov、Etienne Joly、Carine Duhayon、Nathalie Saffon-Merceron、Isabelle Fabing、Yves Génisson、Valérie Maraval、Remi Chauvin

  DOI：10.1002/cmdc.201800284

  日期：2018.8.20

  in two steps from the key C5‐DAC rac‐TIPS‐C≡C‐CH(OH)‐C≡CH and aldehydes. Kinetic resolution of the (S)‐C5‐DAC in 97 % ee and (R)‐C5‐DAC in 99 % ee was achieved by sequential lipase‐mediated acetylation/hydrolysis using the Candida antartica lipase (Novozyme 435). The four internal AllAC stereoisomers were prepared by asymmetric methinylation with (R)‐ or (S)‐diphenylprolinol as chiral auxiliary. Cytotoxicity

  通过将DAC战斗部的乙炔基部分之一正式甲基化为相应的烯基炔基甲醇（AllAC）对应物，可以构想对脂质二炔基甲醇（DAC）的抗肿瘤细胞毒性的结构-活性关系研究的扩展。外消旋的AllACs是通过外消旋或水垢系列中的母体DAC与甲醛进行甲酰化直接获得的。还制备了含有外部炔丙基和丙炔基的异构体。从关键的C 5 -DAC rac -TIPS-C≡C-CH（OH）-C≡CH和醛类分两步获得内部AllAC作为立体异构体的外消旋统计混合物。（S）‐C 5‐ DAC在97％  ee和（R中的动力学分辨率）-C 5 -DAC的99％  ee是通过使用南极假丝酵母脂肪酶（Novozyme 435）进行的顺序脂肪酶介导的乙酰化/水解来实现的。通过（R）-或（S）-二苯基脯氨醇作为手性助剂的不对称甲基化反应制备了四种内部的AllAC立体异构体。上HCT116癌细胞的细胞毒性实验表明，最活跃的（eutomeric）的
• Synergistic Pd/Cu-catalysed regio- and stereoselective borylation of allenylic carbonates
  作者：Wei-Dong Zhang、Jia-Yu Zou、Qin Zhong、Shi-Sen Li、Jian Zhao

  DOI：10.1039/d1cc05854a

  日期：——

  Synergistic Pd/Cu catalysis was used to achieve regio- and stereoselective borylation of allenylic carbonates, offering a straightforward strategy to produce 2-boryl 1,3-butadienes.

  协同作用的Pd/Cu催化剂被用于实现烯基碳酸酯的区域和立体选择性硼化，提供了一个直接的策略来产生2-硼基1,3-丁二烯。
• General CuBr₂-catalyzed highly enantioselective approach for optically active allenols from terminal alkynols
  作者：Xin Huang、Tao Cao、Yulin Han、Xingguo Jiang、Weilong Lin、Jiasheng Zhang、Shengming Ma

  DOI：10.1039/c5cc00697j

  日期：——

  A copper(ii) bromide-catalyzed highly enantioselective direct synthesis of 1,3-disubstituted allenols from commercially available aldehydes, terminal alkynols and (R)- or (S)-α,α-diphenylprolinol has been developed.

  一种铜（II）溴化物催化的高对映选择性直接合成方法已经开发，可以从商业可获得的醛、末端炔醇以及（R）-或（S）-α，α-二苯基丙氨醇中合成1,3-二取代烯醇。
• Highly regioselective isomerization of acetylenes to allenes
  作者：Masayuki Enomoto、Tsutomu Katsuki、Masaru Yamaguchi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85014-5

  日期：——

  Internal acetylenes bearing a hydroxyl group at the appropriate position of an alkyl chain, isomerized regioselectively to allenes by the treatment with alkyl lithium in the presence of ,,,-tetramethylethylenediamine.

  通过在、、、- ，- ，- ，- ，- ，- ，- ，- ，- ，- ，- ，- ，- ，- ，- ，- ，- ，- ，- ，- ，- ，- ，- ，- ，- ，- ，- ，- ，- ，- ，-四甲基乙二胺的存在下，用烷基锂处理，在烷基链的适当位置上带有羟基的内部乙炔区域选择性地异构化为丙二烯。