5-氯己酸甲酯 | 35783-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 5-氯己酸甲酯
• 英文名称: methyl 5-chlorohexanoate
• 英文别名: 5-Chlorocaproic acid methyl ester
• CAS: 35783-67-6
• 化学式: C₇H₁₃ClO₂
• 分子量: 164.632
• InChiKey: JFDGPJPDWIHCSL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1095

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-氯己酸甲酯 在 氢氧化钾 、 硫酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5-Methyl-6-thiaheptancarbonssaeure-tert-butylester
  参考文献：
  名称：

  Photochemical reactions of .gamma.-keto sulfides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00828a008
• 作为产物：
  描述：

  丁位己内酯 在 氢溴酸 、 溶剂黄146 、 lithium chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 5-氯己酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  使用 N-氯酰胺进行位点选择性脂肪族 C–H 氯化可合成氯磺草醚

  摘要：

  脂肪族 CH 键的实际分子间官能化方法仍然是有机合成的首要目标。自由基烷烃氯化是从简单的烃类生产小分子氯烷烃的重要工业过程，但在精细化学合成中的应用很少。在本文中，我们报告了使用现成的 N-氯酰胺对脂肪族 CH 键进行位点选择性氯化，并将这种转化应用于氯利松克酰亚胺（一种具有强细胞毒性的拉丹二萜类化合物）的合成。这些反应以有用的化学产率递送烷基氯，底物作为限制试剂。值得注意的是，这种方法可以容忍底物不饱和，这通常对化学选择性、脂肪族 CH 功能化构成重大挑战。CH 氯化的空间和电子决定的位点选择性是已知的最具选择性的烷烃官能化之一，为化学合成提供了独特的工具。氯去菌酯的短合成具有高产、克级的紫苏内酯自由基 CH 氯化和三步/两锅法用于引入对所有 lissoclimides 和 hatrumaimides 都很重要的 β-羟基琥珀酰亚胺。初步分析表明，氯利沙克林和类似物对侵袭性黑色素瘤和前列

  DOI：

  10.1021/jacs.5b12308

文献信息

• Practical and Selective sp ³ C−H Bond Chlorination via Aminium Radicals
  作者：Alastair J. McMillan、Martyna Sieńkowska、Piero Di Lorenzo、Gemma K. Gransbury、Nicholas F. Chilton、Michela Salamone、Alessandro Ruffoni、Massimo Bietti、Daniele Leonori

  DOI：10.1002/anie.202100030

  日期：2021.3.22

  also the fine‐tuning of physicochemical and biological properties of drugs, agrochemicals and polymers. We report here a general and practical photochemical strategy enabling the site‐selective chlorination of sp3 C−H bonds. This process exploits the ability of protonated N‐chloroamines to serve as aminium radical precursors and also radical chlorinating agents. Upon photochemical initiation, an efficient

  将氯原子引入有机分子对于工业化学品的制造、先进合成中间体的精制以及药物、农用化学品和聚合物的物理化学和生物特性的微调至关重要。我们在这里报告了一种通用且实用的光化学策略，能够实现 sp 3 C−H 键的位点选择性氯化。该过程利用了质子化的N-氯胺作为铵自由基前体和自由基氯化剂的能力。在光化学引发后，建立了有效的自由基链传播，由于存在大量兼容的官能团，因此允许多种底物的官能化。通过适当选择铵基，能够协同最大化 H 原子转移过渡态中的极性和空间效应，为自由基 sp 3 C−H 氯化提供了已知的最高选择性。
• Radical Dehydroxylative Alkylation of Tertiary Alcohols by Ti Catalysis
  作者：Hao Xie、Jiandong Guo、Yu-Quan Wang、Ke Wang、Peng Guo、Pei-Feng Su、Xiaotai Wang、Xing-Zhong Shu

  DOI：10.1021/jacs.0c07492

  日期：2020.9.30

  coupling partners, including allylic carboxylates, aryl and vinyl electrophiles, and primary alkyl chlorides/bromides, making the method complementary to the cross-coupling procedures. The method is highly selective for the alkylation of tertiary alcohols, leaving secondary/primary alcohols (benzyl alcohols included) and phenols intact. The synthetic utility of the method is highlighted by its 10-gram-scale

  醇的脱氧自由基 CC 键形成反应是合成化学中长期存在的挑战，目前的方法依赖于多步骤程序。在此，我们报告了叔醇的直接脱羟基自由基烷基化反应。这一新协议显示了从醇类中生成叔碳自由基的可行性，并为轻松精确地构建全碳四元中心提供了一种方法。该反应在醇和活化烯烃的广泛底物范围内进行。它可以耐受各种亲电偶联伙伴，包括烯丙基羧酸盐、芳基和乙烯基亲电试剂以及伯烷基氯/溴化物，使该方法与交叉偶联程序形成互补。该方法对叔醇的烷基化具有高度选择性，保持仲醇/伯醇（包括苯甲醇）和酚类完好无损。该方法的合成效用因其 10 克规模的反应和复杂分子的后期修饰而突出。实验和 DFT 计算的组合建立了一个合理的机制，暗示通过 Ti 催化的 C-OH 键均裂产生叔碳自由基。
• Palladium(II) catalyzed carbonylation of ketones
  作者：Othman Hamed、Arab El-Qisairi、Patrick M. Henry

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00339-7

  日期：2000.4

  Cyclic ketones react with PdCl2 in methanol under a CO atmosphere to give mainly diesters by a ring cleavage reaction along with some chloro-substituted monoester. 13CO labeling experiments indicate the major product is formed by a mechanism involving Pd(II)-CO2CH3 insertion across the double bond of the enol form of the ketone. Pd(II) elimination and acid-catalyzed ring cleavage form a second methyl

  在CO气氛下，环状酮与PdCl 2在甲醇中反应，主要是通过环裂解反应与一些氯取代的单酯形成二酯。13 CO标记实验表明，主要产物是由Pd（II）-CO 2 CH 3插入酮的烯醇形式的双键的机理形成的。Pd（II）的消除和酸催化的环裂解形成第二个甲基酯基。
• Palladium(II)-Catalyzed Oxidation of Aldehydes and Ketones. 1. Carbonylation of Ketones with Carbon Monoxide Catalyzed by Palladium(II) Chloride in Methanol
  作者：Othman Hamed、Arab El-Qisairi、Patrick M. Henry

  DOI：10.1021/jo005627e

  日期：2001.1.1

  in forming the diester product so the second ester group must arise from the original ketone group. Two mechanisms are possible for the diester reaction. One involves initial Pd(II)-CO2CH3 insertion across the double bond of the enol form of the ketone while the second involves initial addition of Pd(II)-OCH3 followed by CO insertion into the new Pd(II)-carbon bond formed. Pd(II) elimination and acid-catalyzed

  未取代或烷基取代的环状酮在甲醇中在CO气氛下与PdCl2反应，主要生成无环二酯以及一些无环的氯取代的单酯。单取代的环状酮2-羟基和2-甲氧基环己酮不产生环裂解，而是产生2-（碳甲氧基）环己-2-烯-1-酮。13CO标记实验表明，在形成二酯产物时会插入一个CO，因此第二个酯基必须来自原始的酮基。二酯反应可能有两种机理。一种方法是将Pd（II）-CO2CH3初始插入到酮的烯醇形式的双键上，而第二种方法是将Pd（II）-OCH3初始添加，然后将CO插入形成的新Pd（II）-碳键中。Pd（II）的消除和酸催化的环裂解可在两种途径中产生第二个甲基酯基。氯取代的单酯是通过最初的Pd（II）-Cl穿过双键的插入，然后进行酸催化的环裂解而形成的。2-（羰基甲氧基）环己-2-烯-1-酮必须通过从由酮的烯醇形式的初始甲氧基羰基化形成的α-酮酯产物中除去水或甲醇而得到。如所期望的，无环酮2-癸酮形成乙酸甲酯以及
• 13C NMR, 1H NMR and IR spectra of a series of monochloroesters of aliphatic short chain carboxylic acids
  作者：Maija T. Pitkänen、Ilpo O.O. Korhonen、Jorma N.J. Korvola

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92425-1

  日期：1981.1

  chemical shifts for 14 isomeric monochloroesters of aliphatic carboxylic acids from propanoic acid to hexanoic acid have been determined. Comparisons are made with the literature values for methyl monochloro-octanoate isomers. Substituent effects for all positions are given. Characteristic IR absorption bands are presented and comparisons are made with regard to the isomeric structure. Connections

  已确定脂肪族羧酸的14种异构一氯代酯从丙酸到己酸的13 C化学位移。与单氯辛酸甲酯异构体的文献值进行了比较。给出了所有位置的替代作用。给出了特征性的IR吸收带，并就异构体结构进行了比较。建议在观察到的红外吸收频率趋势与对13 C化学位移的某些“异常”氯取代基效应之间建立联系。考虑了这些化合物的1 H NMR谱。