(S)-2-methylcyclopentanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-2-methylcyclopentanone
• 英文别名: (2S)-2-methylcyclopentan-1-one
• 化学式: C₆H₁₀O
• 分子量: 98.1448
• InChiKey: ZIXLDMFVRPABBX-YFKPBYRVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-methylcyclopentanone 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到(S)-5-己内酯
  参考文献：
  名称：

  金属和酶催化从环烯丙基醇制得酮和内酯的对映选择性路线

  摘要：

  已经开发了合成对映体纯的α-取代的酮和相应的内酯的通用且有效的途径。钌和酶催化的动态动力学拆分（DKR）以及随后的Cu催化的α-烯丙基取代是该路线的关键步骤。以高收率和优异的对映体过量获得α-取代的酮。通过随后的Baeyer-Villiger氧化，该方法学被用于合成天然己内酯（R）-10-甲基-6-十一烷醇。

  DOI：

  10.1021/ol302358j
• 作为产物：
  描述：

  甲基环戊烯醇酮 在 葡萄糖 、 YqjM-RBS-GDH 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 反应 12.0h， 以92%的产率得到(S)-2-methylcyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  通过Pd催化的C–C形成和酶促CC不对称氢化反应，对叔α-芳基环酮进行化学水催化一锅对映选择性合成

  摘要：

  结合Pd催化的CC形成和酶促C C不对称氢化（AH）的水化学级联反应被开发出来，用于以高收率和优异的对映选择性对叔α-芳基环酮进行对映选择性合成。研究了该酶在α-芳基环己烯酮的AH中的立体偏好。通过定点突变获得对映体互补酶。

  DOI：

  10.1039/d1gc00372k

文献信息

• Characterization of xenobiotic reductase A (XenA): study of active site residues, substrate spectrum and stability
  作者：Yanto Yanto、Hua-Hsiang Yu、Mélanie Hall、Andreas S. Bommarius

  DOI：10.1039/c0cc02354j

  日期：——

  Xenobiotic reductase A (XenA) has broad catalytic activity and reduces various α,β-unsaturated and nitro compounds with moderate to excellent stereoselectivity. Single mutants C25G and C25V are able to reduce nitrobenzene, a non-active substrate for the wild type, to produce aniline. Total turnover is dominated by chemical rather than thermal instability.

  外来化合物还原酶A（XenA）具有广泛的催化活性，能够以中等至优异的立体选择性还原各种α,β-不饱和及硝基化合物。单突变体C25G和C25V能够将野生型酶无法还原的非活性底物硝基苯还原为苯胺。总转化次数主要受化学稳定性而非热稳定性的影响。
• Focused Directed Evolution of Pentaerythritol Tetranitrate Reductase by Using Automated Anaerobic Kinetic Screening of Site-Saturated Libraries
  作者：Martyn E. Hulley、Helen S. Toogood、Anna Fryszkowska、David Mansell、Gill M. Stephens、John M. Gardiner、Nigel S. Scrutton

  DOI：10.1002/cbic.201000527

  日期：2010.11.22

  Members of the library: Multiple site‐saturated libraries of PETN reductase (shown) were screened for improved kinetic rate against a variety of poorly reduced α,β‐unsaturated activated alkenes by using an anaerobic robotics facility. Two mutants (T26S and W102F) showed a switch in product enantiopreference with substrates (E)‐2‐phenyl‐1‐nitropropene and α‐methyl‐trans‐cinnamaldehyde, respectively

  文库成员：通过使用厌氧机器人设备，筛选了多个位点饱和的 PETN 还原酶文库（如图所示），以提高对各种还原程度较差的 α,β-不饱和活化烯烃的动力学速率。两个突变体（T26S 和 W102F）分别显示了与底物 ( E )-2-苯基-1-硝基丙烯和 α-甲基-反式-肉桂醛的产物对映体偏好的转换。
• Nicotinamide-Dependent Ene Reductases as Alternative Biocatalysts for the Reduction of Activated Alkenes
  作者：Katharina Durchschein、Silvia Wallner、Peter Macheroux、Wilfried Schwab、Thorsten Winkler、Wolfgang Kreis、Kurt Faber

  DOI：10.1002/ejoc.201200776

  日期：2012.9

  Four NAD(P)H-dependent non-flavin ene reductases have been investigated for their ability to reduce activated C=C bonds in an asymmetric fashion by using 20 structurally diverse substrates. In comparison with flavin-dependent Old Yellow Enzyme homologues, a higher degree of electronic activation was required, because the best activities were obtained with enals and nitroalkenes rather than enones and

  已经研究了四种 NAD(P)H 依赖性非黄素烯还原酶通过使用 20 种结构不同的底物以不对称方式还原活化的 C=C 键的能力。与依赖黄素的老黄酶同系物相比，需要更高程度的电子活化，因为使用烯醛和硝基烯烃而不是烯酮和羧酸酯获得了最佳活性。尽管来自 Fragaria x ananassa（草莓）的 FaEO 及其来自番茄（番茄）的同源物 SlEO 表现出狭窄的底物谱，但来自拟南芥（thale cress）的孕酮 5β-还原酶（At5β-StR）和白三烯 B4 12-羟基脱氢酶（LT4DH来自褐家鼠 (rat) 的 PGR) 似乎是有希望的候选物，特别是对于开链烯醛、硝基烯烃和 α 的不对称生物还原，β-不饱和γ-丁内酯。竞争性硝基还原和非酶促 Weitz-Scheffer 环氧化在很大程度上受到抑制。
• Enantio- and regioselective <i>ene</i>-reductions using F₄₂₀H₂-dependent enzymes
  作者：Sam Mathew、Milos Trajkovic、Hemant Kumar、Quoc-Thai Nguyen、Marco W. Fraaije

  DOI：10.1039/c8cc04449j

  日期：——

  In the past decade it has become clear that many microbes harbor enzymes that employ an unusual flavin cofactor, the F420 deazaflavin cofactor. Herein we show that F420-dependent reductases (FDRs) can successfully perform enantio-, regio- and chemoselective ene-reductions. For the first time, we have demonstrated that F420H2-driven reductases can be used as biocatalysts for the reduction of α,β-unsaturated

  在过去的十年中，很明显，许多微生物都带有使用不常见的黄素辅助因子F 420去氮黄素辅助因子的酶。本文中，我们显示了依赖F 420的还原酶（FDR）可以成功地进行对映体，区域和化学选择性烯的还原。首次，我们证明了F 420 H 2驱动的还原酶可用作生物催化剂，以良好的转化率（> 99％）以及优异的区域选择性和对映体过量（> 99）还原α，β-不饱和酮和醛。 ％ee）。值得注意的是，与公认的FMN依赖的旧黄色酶（OYE）相比，FDR通常显示相反的对映选择性。
• Asymmetric Bioreduction of CC Bonds using Enoate Reductases OPR1, OPR3 and YqjM: Enzyme-Based Stereocontrol
  作者：Mélanie Hall、Clemens Stueckler、Heidemarie Ehammer、Eva Pointner、Gustav Oberdorfer、Karl Gruber、Bernard Hauer、Rainer Stuermer、Wolfgang Kroutil、Peter Macheroux、Kurt Faber

  DOI：10.1002/adsc.200700458

  日期：2008.2.22

  Three cloned enoate reductases from the “old yellow enzyme” family of flavoproteins were investigated in the asymmetric bioreduction of activated alkenes. 12-Oxophytodienoate reductase isoenzymes OPR1 and OPR3 from Lycopersicon esculentum (tomato), and YqjM from Bacillus subtilis displayed a remarkably broad substrate spectrum by reducing α,β-unsaturated aldehydes, ketones, maleimides and nitroalkenes

  在活化烯烃的不对称生物还原中，研究了从黄素蛋白“老黄酶”家族中克隆的三个烯酸还原酶。来自番茄的Lycopersicon esculentum（番茄）的12-氧代乙二酸酯还原酶同工酶OPR1和OPR3 ，以及枯草芽孢杆菌的YqjM通过还原α，β-不饱和醛，酮，马来酰亚胺和硝基烯烃显示出非常宽的底物谱。反应以绝对的化学选择性进行-仅还原了共轭CC键，而分离的烯烃和羰基仍保持完整-具有出色的立体选择性（ee高达> 99％）。还原硝基烯烃后，可以通过选择适当的酶（OPR1与OPR3或YqjM相比），后者以优异的ee值提供了相应的对映体硝基烷。分子建模表明，这种“基于酶的立体控制”是由活性位点几何形状内的细微差异引起的。