4-methoxy-3,4-dimethylcyclohexa-2,5-dienone | 55153-55-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methoxy-3,4-dimethylcyclohexa-2,5-dienone
• 英文别名: 4-methoxy-3,4-dimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 55153-55-4
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: AVFDNAOLTSLYCC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  236.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-丙酮二羧酸二甲酯 、 4-methoxy-3,4-dimethylcyclohexa-2,5-dienone 在 sodium 、 sodium hydroxide 、 水 、 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 49.0h， 以44%的产率得到9-methoxy-1,9-dimethylbicyclo[3.3.1]nonane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  由环己-2,5-二壬烯和1,3-丙酮二羧酸二甲酯合成多取代的双环[3.3.1]壬烷-3,7-二酮

  摘要：

  用二乙酸苯基碘铵氧化多取代的苯酚可得到环己2,5-二烯酮，与1,3-丙酮二羧酸二甲酯反应可得到双Michael加成衍生物，其水解和脱羧反应可得到多取代的双环[3.3.1] nonane-3， 7-diones。由于空间和/或电子原因，如果取代基不是释放电子的基团或良好的吸电子基团，则迈克尔反应仅与3,5-未取代或3-取代的环己-2,5-二烯酮一起起作用。来自2,4,4-或2,4,4,6-取代的环己-2,5-二壬烯的双迈克尔加合物的水解和脱羧仅产生部分水解和脱羧的产物，其仅以烯醇形式存在。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00680-3
• 作为产物：
  描述：

  8-methoxy-7,8-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]deca-6,9-diene 在 盐酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 4.5h， 以89%的产率得到4-methoxy-3,4-dimethylcyclohexa-2,5-dienone
  参考文献：
  名称：

  Structural and solvent/electrolyte effects on the selectivity and efficiency of the anodic oxidation of para-substituted aromatic ethers. An efficient route to quinol ether ketals and quinol ethers

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00231a022

文献信息

• Oxidations of substituted phenols with hypervalent iodine : Applications to the phthalide annulation route to anthraquinones
  作者：Anthony S. Mitchell、Richard A. Russell

  DOI：10.1016/0040-4039(93)85123-e

  日期：1993.1

  Substituted phenols are oxidized by phenyliodonium diacetate in methanol to yield either cyclohexa-2,4- or the isomeric 2,5-dienones depending upon the structure of the phenol. Annulation of these oxidation products with the anion of 3-cyanophthalide affords access to a range of anthraquinones not previously accessible by this route.

  取代的苯酚在甲醇中被二乙酸苯基碘铵氧化，生成环己2,4-或异构体2,5-二烯酮，具体取决于苯酚的结构。这些氧化产物与3-氰基邻苯二甲酸酯的阴离子环合提供了以前通过该途径无法获得的一系列蒽醌。
• Zinc-catalyzed regioselective C–P coupling of <i>p</i>-quinol ethers with secondary phosphine oxides to afford 2-phosphinylphenols
  作者：Ming Zhang、Xiaoyu Jia、Haowei Zhu、Xutong Fang、Chenyi Ji、Sizhuo Zhao、Li-Biao Han、Ruwei Shen

  DOI：10.1039/c9ob00129h

  日期：——

  regioselective C–P cross coupling reaction of p-quinol ethers with secondary phosphine oxides is reported. The reaction provides a facile alternative method for the synthesis of 2-phosphinylphenols in good to high yields. Mechanistically, zinc triflate may serve as an oxophilic σ-Lewis acid to activate the C–O bond in p-quinol ether first. Then the regioselective attack of the phosphorus nucleophile at the α-carbon

  据报道，三氟甲磺酸锌催化对苯二酚醚与仲氧化膦的高度区域选择性C–P交叉偶联反应。该反应为以高产率到高产率合成2-次膦酰基苯酚提供了一种简便的替代方法。机械地，三氟甲磺酸锌可以用作亲氧性σ的路易斯酸来激活在C-O键p -quinol醚第一。然后，磷亲核体在α-碳位置发生区域选择性攻击，形成C–P键并生成产物。另外，在锌催化剂的存在下，α-炔基取代的对苯二酚醚也以相同的反应模式与仲膦氧化物反应，得到6-炔基2-膦基苯酚。
• Site-selective 1,3-double functionalization of arenes using <i>para</i>-quinol, C–N, and C–C/C–P three-component coupling
  作者：Saddam Husen、Anil Chauhan、Ravindra Kumar

  DOI：10.1039/c9gc04103f

  日期：——

  A catalytic and site-selective approach has been demonstrated for dual functionalization of arenes via cross-coupling reactions of p-quinols with amines and isocyanides/phosphites.

  已通过对氨基和异氰酸酯/亚磷酸酯与p-喹诺酚进行交叉偶联反应，展示了对芳烃进行双官能团化的催化和位选择性方法。
• Oxidation with hypervalent iodine reagents. Part II: Novel cyclohexadienones as precursors for the synthesis of anthraquinones
  作者：Anthony S. Mitchell、Richard A. Russell

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00110-5

  日期：1997.3

  2,4-cyclohexadienones, 2,5-cyclohexadienones or mixtures of isomers, depending on the substrate being oxidized. Annulation of these cyclohexadienones with the anion of 3-cyanophthalide afforded anthraquinones in high yields.

  发现在甲醇中用二乙酸苯基碘铵取代的苯酚进行氧化可得到2,4-环己二酮，2,5-环己二酮或异构体的混合物，具体取决于被氧化的底物。这些环己二酮与3-氰基邻苯二甲酸酯的阴离子环化可高产率地得到蒽醌。
• meta-Selective Substitution of Phenols with Indoles via One-Pot Oxidative Dearomatization-Michael Addition-Aromatization
  作者：Renhua Fan、Yang Ye、Hua Wang

  DOI：10.1055/s-0030-1259726

  日期：2011.4

  An oxidative coupling strategy involving hypervalent organoiodine-induced oxidative dearomatization of 4-substituted phenols, Brønsted acid catalyzed Michael addition with indoles, and aromatization has been developed. The one-pot reaction provides an efficient access to the meta-indole-substituted phenol derivatives.

  开发了一种氧化偶联策略，涉及高价有机碘引发的4-取代苯酚的氧化去芳构化、布朗斯台德酸催化的吲哚迈克尔加成和芳构化。这种一步反应为间位吲哚取代的苯酚衍生物提供了高效的合成途径。

表征谱图