(R)-4-(triisopropylsilyl)but-3-yn-2-ol | 183852-53-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-4-(triisopropylsilyl)but-3-yn-2-ol
• 英文别名: (R)-4-triisopropylsilyl-3-butyn-2-ol；3-Butyn-2-ol, 4-[tris(1-methylethyl)silyl]-, (2R)-；(2R)-4-tri(propan-2-yl)silylbut-3-yn-2-ol
• CAS: 183852-53-1
• 化学式: C₁₃H₂₆OSi
• 分子量: 226.434
• InChiKey: QNNHBTLZLWTGEV-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.59
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-(triisopropylsilyl)but-3-yn-2-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.75h， 生成 (1S,3S)-methyl 1-(3-methoxy-3-oxopropyl)-2-((R)-4-(triisopropylsilyl)but-3-yn-2-yl)-2,3,4,9-tetrahydro-1Hpyrido[3,4-b]indole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过对Sarpagine型吲哚生物碱的不对称Pictet-Spengler反应合成1,2,3-三取代的四氢-β-咔啉的前所未有的立体控制

  摘要：

  色氨酸烷基酯与脂肪醛的不对称Pictet-Spengler反应根据条件而发生，具有完全的反式或顺式非对映选择性。可从l-色氨酸获得30多种生物碱的关键中间体。这种对顺式和反式产物的选择性可以使生物活性天然产物的两种对映异构体从d -（+）-或l -（-）-色氨酸合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800600
• 作为产物：
  描述：

  [(2R)-4-tri(propan-2-yl)silylbut-3-yn-2-yl] acetate 在 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以96%的产率得到(R)-4-(triisopropylsilyl)but-3-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  合成 C-19 甲基取代的沙巴碱/Macroline/Ajmaline 吲哚生物碱的一般策略，包括 19(S),20(R)-二氢帕拉克辛、19(S),20(R)-二氢帕拉克辛-17-al、的全合成和佩拉克辛

  摘要：

  详细介绍了 C-19 甲基取代生物碱合成总体策略的制定，包括 19( S ),20( R )-二氢peraksine-17-al ( 1 ), 19( S ),20 的全合成提出了( R )-二氢帕拉克辛( 2 )和帕拉克辛( 6 )。还报道了针对全合成粗盐氯化物（ 5 ）的努力。成功的重要因素是化学反应的顺序，其中包括关键的卤硼化反应、区域选择性硼氢化反应和受控氧化（以提供敏感的 C-20 烯醇化醛）。此外，最重要的 Pd 催化 α-乙烯基化反应首次扩展到手性 C-19 烷基取代的底物。高级中间体64的合成完成了塔卡品( 26 )的改进形式全合成，并为合成大环碱相关生物碱27-31提供了起点。同样，在环 A 氧化系列中扩展这种合成策略应该可以轻松进入双吲哚类 angustricraline、alstocraline 和 foliacraline 的北半球32b （图 4）。

  DOI：

  10.1021/jo5016163

文献信息

• 1,2‐Dihydro‐1‐hydroxy‐2,3,1‐benzodiazaborine Bearing an Acridine Moiety as a Circular Dichroism Probe for Determination of Absolute Configuration of Mono‐Alcohols
  作者：Shunsuke Shimo、Kohei Takahashi、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1002/chem.201900350

  日期：2019.3.12

  A new chiral probe molecule for mono‐alcohols is developed by using 1,2‐dihydro‐1‐hydroxy‐2,3,1‐benzodiazaborine (DAB) bearing an acridine moiety 1. In the presence of mono‐alcohols, DAB 1 forms borate 2 by boronic ester formation, followed by coordination of the acridine moiety to the boron atom. Borate 2 has a chiral center on the boron atom and works as a stereodynamic circular dichroism (CD) probe

  通过使用带有bearing啶基1的1,2-二氢-1-羟基-2,3,1-苯并二氮杂硼烷（DAB），开发了一种新的一元醇手性探针分子。在一元醇的存在下，DAB 1形式硼酸2由硼酸酯形成，随后吖部分与硼原子配位。硼酸盐2在硼原子上有一个手性中心，并基于the啶基团与一元醇上碳-碳不饱和基团之间的π-π相互作用，用作手性一元醇的立体动力学圆二色性（CD）探针分子。
• (<i>R</i>)- and (<i>S</i>)-4-TIPS-3-butyn-2-ol. Useful Precursors of Chiral Allenylzinc and Indium Reagents
  作者：James A. Marshall、Patrick Eidam、Hilary Schenck Eidam

  DOI：10.1021/jo060542k

  日期：2006.6.1

  purity by reduction of the ynone precursor 4 with the Noyori N-tosyl-1,2-diphenylethylenediamineruthenium cymene catalyst is described. The mesylate derivative of the (S) enantiomer (1c) is converted in situ to an allenylzinc or indium reagent in the presence of a catalyst derived from Pd(OAc)2 and Ph3P and either Et2Zn or InI. A second in situ addition of these reagents to aldehydes leads to anti homopropargylic

  描述了通过用Noyori N-甲苯磺酰基-1，2-二苯基乙烯二胺钌c烯催化剂还原炔酮前体4来获得＞ 95％对映体纯度的4-TIPS-3-丁炔-2-醇对映体的便利途径。（S）对映异构体（1c）的甲磺酸酯衍生物在衍生自Pd（OAc）2和Ph 3 P以及Et 2的催化剂存在下原位转化为烯丙基锌或铟试剂锌或铟 将这些试剂第二次原位添加到醛中会产生抗均丙醇加合物。加入通常以高（60-90％）的产率进行，具有适度至优异的非对映选择性和高对映选择性。用手性α-甲基和α-甲硅烷氧基醛仅观察到轻微的不匹配（<5％）。添加到α-取代的烯醛具有很高的非对映选择性，而β，β-二取代的烯醛可提供约。正反加合物的2：1混合物。
• Total Synthesis of Sarpagine-Related Bioactive Indole Alkaloids
  作者：M. Toufiqur Rahman、Jeffrey R. Deschamps、Gregory H. Imler、James M. Cook

  DOI：10.1002/chem.201705575

  日期：2018.2.16

  tryptophan derivatives resulted in an improved stereospecific access to the key bicyclo[3.3.1]nonane core of bioactive C‐19 methyl substituted sarpagine/macroline/ajmaline indole alkaloids with excellent diastereoselectivity by internal asymmetric induction. Complete stereocontrol of the C‐19 methyl function in either the α‐ or β‐configuration was achieved, which enables the total synthesis of any member

  将不对称的Pictet-Spengler反应扩展到更大的N b烷基化的色氨酸衍生物，可以改善立体选择性地获得具有出色的非对映选择性的生物活性C-19甲基取代的萨帕金/大红花/阿玛琳吲哚生物碱的关键双环[3.3.1]壬烷核心通过内部不对称感应。实现了α-或β-构型中C-19甲基功能的完全立体控制，这使该组三十种生物碱中的任何成员得以完全合成。我们在此报告，macrocarpines的全合成（A-C）1 - 3，talcarpine 4，Ñ（4） -甲基- Ñ（4），21-开环talpinine 5，dihydroperaksine  8和deoxyperaksine  9。
• Regiospecific, Enantiospecific Total Synthesis of C-19 Methyl Substituted Sarpagine Alkaloids Dihydroperaksine-17-al and Dihydroperaksine
  作者：Rahul V. Edwankar、Chitra R. Edwankar、Jeffrey Deschamps、James M. Cook

  DOI：10.1021/ol202101p

  日期：2011.10.7

  The optically active tetracyclic ketone 8 was converted into the pentacylic core 14 of the C-19 methyl substituted Na-H sarpagine and ajmaline alkaloids via a critical haloboration reaction. The ketone 14 was then employed in the total synthesis of 19(S),20(R)-dihydroperaksine-17-al (1) and 19(S),20(R)-dihydroperaksine (2). The key regioselective hydroboration and controlled oxidation–epimerization

  通过关键的卤硼化反应，光学活性四环酮8被转化为C-19甲基取代的Na - H沙帕津和阿马林生物碱的五环核14 。然后将酮14用于19( S ),20( R )-二氢帕拉克辛-17-al( 1 )和19( S ),20( R )-二氢帕拉克辛( 2 )的全合成。该方法中开发的关键区域选择性硼氢化和受控氧化-差向异构序列应提供一种通用方法来功能化阿马林相关吲哚生物碱中的 C(20)-C(21) 双键。
• Nickel‐Catalyzed Asymmetric Propargyl‐Aryl Cross‐Electrophile Coupling
  作者：Linlin Ding、Yue Zhao、Hongjian Lu、Zhuangzhi Shi、Minyan Wang

  DOI：10.1002/anie.202313655

  日期：2024.1.2

  enantioselective propargyl-aryl cross-coupling between two electrophiles was achieved for the first time in a stereoconvergent manner. The potential utility of this conversion is demonstrated in the facile construction of stereoenriched bioactive molecule derivatives and medicinal compounds based on the diversity of acetylenic chemistry. Detailed experimental studies have revealed the key mechanistic features of this

  首次以立体会聚方式实现了两个亲电子试剂之间的催化对映选择性炔丙基-芳基交叉偶联。这种转化的潜在效用在基于炔属化学多样性的立体富集生物活性分子衍生物和药物化合物的简便构建中得到了证明。详细的实验研究揭示了这种转变的关键机制特征。