2-羟基-2-苯基环戊烷-1-酮 | 40297-30-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-羟基-2-苯基环戊烷-1-酮
• 英文名称: 2-hydroxy-2-phenylcyclopentanone
• 英文别名: 2-Hydroxy-2-phenylcyclopentan-1-one
• CAS: 40297-30-1
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: JLECCXUJWYXKRG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  67 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  335.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.216±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-羟基-2-苯基环戊烷-1-酮 在 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 copper(ll) bromide 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 1,5-二苯基-1,5-戊二酮
  参考文献：
  名称：

  Oxidative Cleavage of vic-Diols Using Copper(II) Bromide-Lithium t-Butoxide: A New Route to Unsymmetrical 1,5- and 1,6-Diketones

  摘要：

  通过溴化铜（II）-叔丁醇锂氧化 1,2-二取代的 1,2-环己二醇，得到了不对称的 1,6-二酮。在 2-三甲基硅氧基-2-环己烯酮中加入格氏试剂，然后用第二种格氏试剂水解和处理得到的 2-羟基环己酮，就可以轻松制备出二元醇。同样，以 2-三甲基硅氧基-2-环戊烯酮为起始原料，也可以得到 1,5-二酮。

  DOI：

  10.1055/s-1997-970
• 作为产物：
  描述：

  2-苯甲酰基-4-氰基-丁酸乙酯 在 二氯二茂钛 、 三甲基氯硅烷 、 sodium carbonate 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 2-羟基-2-苯基环戊烷-1-酮
  参考文献：
  名称：

  对映选择性钛（III）催化酮腈的还原环化

  摘要：

  请减少！标题反应可在室温下以高收率和高对映选择性提供α-羟基酮，这是生物活性天然产物中常见的结构基序。人们发现市售的ansa-titanocene 1是该过程的有效催化剂，据推测可通过向腈中添加酮基来进行。

  DOI：

  10.1002/anie.201204469

文献信息

• Rapid Construction of Complex 2-Pyrrolines through Lewis Acid-Catalyzed, Sequential Three-Component Reactions via <i>in Situ</i>-Generated 1-Azaallyl Cations
  作者：Marcel Schlegel、Christoph Schneider

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01205

  日期：2018.5.18

  The first Sc(OTf)3-catalyzed dehydration of 2-hydroxy oxime ethers to generate benzylic stabilized 1-azaallyl cations, which are captured by 1,3-carbonyls, is described. A subsequent addition of primary amines in a sequential three-component reaction affords highly substituted and densely functionalized tetrahydroindeno[2,1-b]pyrroles as single diastereomers with up to quantitative yield. Thus, three

  描述了2-羟基肟醚的第一Sc（OTf）3催化脱水以生成苄基稳定的1-氮杂烯丙基阳离子，其被1，3-羰基捕获。随后在顺序的三组分反应中添加伯胺可提供高取代度和高密度官能化的四氢茚并[2,1- b ]吡咯作为单一非对映异构体，并具有最高的定量收率。因此，在一锅操作中生成了三个新的σ键和两个相邻的四元立体生成中心。
• Titanium-Catalyzed Reductive Umpolung Reactions with a Metal-Free Terminal Reducing Agent
  作者：Georg Frey、J. Niklas Hausmann、Jan Streuff

  DOI：10.1002/chem.201500102

  日期：2015.4.7

  A new method for titanium-catalyzed reductive umpolung reactions is reported that overcomes the traditional requirement for a stoichiometric metallic reductant. With N,N'-disilylated tetramethyldihydropyrazine as a potent organic reducing agent, reductive carbonyl-nitrile, enone-acrylonitrile and pinacol coupling reactions can be achieved in good yields and stereoselectivities. [Cp2TiI2] is a superior

  据报道，一种新的钛催化的还原化学反应的方法克服了对化学计量的金属还原剂的传统要求。用N，N′-二甲硅烷基化的四甲基二氢吡嗪作为有效的有机还原剂，可以良好的收率和立体选择性实现还原性羰基-腈，烯酮-丙烯腈和频哪醇的偶联反应。[Cp2TiI2]是优于[Cp2TiCl2]的催化剂，这可以通过更快地产生活性催化剂[Cp2TiI]来合理化。提出了一种与实验结果相符的机理。
• Photoinduced C-C Bond Cleavage and Oxidation of Cycloketoxime Esters
  作者：Binlin Zhao、Hui Tan、Cheng Chen、Ning Jiao、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1002/cjoc.201800206

  日期：2018.11

  the traditional Beckmann rearrangement process has been established to build cyano‐containing ketones in the presence of photocatalyst. This novel transformation is remarkable with selective C—C bond cleavage and an oxidation process enabled by DMSO used as the solvent, oxidant, and oxygen source avoiding acid, base and toxic cyanide salts as the cyano source. Further applications in late‐stage modification

  已经建立了超越传统贝克曼重排过程的环酮肟酯的新型结构重组，以在光催化剂存在下构建含氰基的酮。这种新颖的转化过程具有显着的选择性CC键断裂和DMSO作为溶剂，氧化剂和氧源而避免了酸，碱和有毒氰化物盐作为氰基源的氧化过程。也已经报道了在复杂和手性分子的后期修饰中的进一步应用。
• Preparation of Cyclic .ALPHA.-Hydroxy Ketones from .DELTA.- and .EPSILON.-Keto Acids Induced by the Generation of a Novel Acyl Anion Equivalent from the Carboxyl Group.
  作者：Hatsuo MAEDA、Haruka ASHIE、Toshihide MAKI、Hidenobu OHMORI

  DOI：10.1248/cpb.45.1729

  日期：——

  An improved method for the transformation of keto acids into cyclic α-hydroxy ketones, induced by the electrochemical generation of a novel acyl anion equivalent from the carboxy group, has been developed. Both five- and six-membered rings were constructed by constant-current electrolysis of δ- and ε-keto acids in the presence of Bu3P using an undivided cell equipped with a graphite anode and a Pt cathode. Attempts to prepare four- and seven-membered ring carbocycles were unsuccessful. The electrochemical reaction was found to be highly stereoselective when cyclization took place onto cyclopentanone and substituted cyclohexanone rings. Stereochemical aspects of the formation of bicyclic products, especially those having a bicyclo[4.3.0]skeleton, are discussed.

  开发了一种改进的方法，通过电化学生成从羧基衍生出的新型酰基阴离子等价物，诱导将酮酸转化为环状α-羟基酮。通过在配有石墨阳极和铂阴极的无隔膜电池中，在Bu3P存在下对δ-和ε-酮酸进行恒流电解，构建了五元和六元环。尝试制备四元和七元环碳环未能成功。当环化反应发生在环戊酮和取代环己酮环上时，发现该电化学反应具有高度立体选择性。讨论了双环产物形成的立体化学方面，特别是具有双环[4.3.0]骨架的产物。
• Reaction of α,β-unsaturated aldehydes with hydrogen peroxide catalysed by benzeneseleninic acids and their precursors
  作者：Ludwik Syper

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86890-3

  日期：1987.1

  Oxidation of α,β-unsaturated aldehydes with hydrogen peroxide catalysed by benzeneseleninic acids and their precursors has been investigated. Bis 2-nitrophenyl diselenide has proved to be the most effective catalyst. The major products resulting from the oxidation are vinyl formates (a) which on hydrolysis give saturated aldehydes or ketones (g) having the carbon chain shortened by one carbon atom

  研究了苯硒酸及其前体催化的过氧化氢对α，β-不饱和醛的氧化作用。已证明双2-硝基苯基二硒化物是最有效的催化剂。氧化产生的主要产物是乙烯基甲酸酯（a），与起始的醛相比，乙烯基甲酸酯（a）在水解时得到饱和的醛或酮（g），其碳链缩短了一个碳原子。次要产物是甲氧基氧肟酮（b），α-羟基羰基（e）和α-甲氧基羰基（f）化合物，其碳链缩短了一个碳原子。也已经分离出正式衍生自碳-碳双键的氧化裂变的羰基化合物d。当肉桂醛（4）或1-苯基-2-甲酰氧基丙烷（5a）分别被氧化时，已分离出二甲酰氧基（4c）和甲酰氧基乙酰氧基苯基甲烷（5c）。讨论了这些产物形成的可能机理。当α，β-不饱和醛被有机过氧酸氧化时，得到类似的产物。