(R)-3-[bis(ethoxycarbonyl)methyl]cyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-3-[bis(ethoxycarbonyl)methyl]cyclohexanone
• 英文别名: (R)-3-cyclohexenone；(R)-3-cyclohexanone；(+)-diethyl (R)-2-(3-oxocyclohexyl)malonate；(R)-(+)-diethyl 2-(3-oxocyclohexyl)malonate；(R)-diethyl 2-(3-oxocyclohexyl)malonate；diethyl (R)-2-(3-oxocyclohexyl)malonate；diethyl 2-[(1R)-3-oxocyclohexyl]propanedioate
• 化学式: C₁₃H₂₀O₅
• 分子量: 256.299
• InChiKey: IKOAYBMYVQZXPV-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-[bis(ethoxycarbonyl)methyl]cyclohexanone 在 sodium hydroxide 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  除α，β-不饱和烯酮外，一般的有机催化对映选择性丙二酸酯。

  摘要：

  提出了各种丙二酸酯向α，β-不饱和烯酮体系的一般对映选择性有机催化共轭加成方法。该反应被吡咯烷基四唑催化剂1有效地催化。可以使用环状，无环和芳族烯酮，并且与丙二酸乙酯3b的反应以高收率提供了迈克尔加成产物，具有良好的至优异的对映选择性。由于仅使用1.5当量的丙二酸酯作为试剂，因此该反应易于规模化并且操作实用。此外，丙二酸酯加成产物可通过酶促或氢氧化钠介导的方法容易地单脱羧而不会损失对映体过量。

  DOI：

  10.1002/chem.200800673
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 丙二酸二乙酯 在 N-[(1R,2R)-2-氨基环己基]-N'-[3,5-双(三氟甲基)苯基]硫脲 、 苯甲酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以72%的产率得到(R)-3-[bis(ethoxycarbonyl)methyl]cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  易获得的伯胺-硫脲催化的丙二酸酯向烯酮的高对映选择性迈克尔加成反应的高效有机催化方法

  摘要：

  据报道，通过简单易得的衍生自1,2-二氨基环己烷的双官能伯胺-硫脲催化的将丙二酸酯实际和高度对映选择性的迈克尔加成到烯酮上。添加弱酸和升高温度（约50°C）可提高迈克尔反应的效率。这种方法可以简单的手性伯胺-硫脲催化剂高效合成高收率，优异的对映选择性（高达99％ee）和低负载（0.5-5 mol％）的1,5-酮酸酯，并且适用于多克规模综合。

  DOI：

  10.1021/ol3019055

文献信息

• Synthesis and evaluation of guanidinyl pyrrolidines as bifunctional catalysts for enantioselective conjugate additions to cyclic enones
  作者：Sunil V. Pansare、Rajinikanth Lingampally

  DOI：10.1039/b812038b

  日期：——

  Guanidinyl pyrrolidines derived from ‘S’-proline are effective catalysts for the enantioselective conjugate addition of malonate, nitroalkane and other carbon and heteroatom nucleophiles to cyclohexenone and cyclopentenone in the absence of basic additives. The stereoselectivity is strongly dependant on catalyst loading as well as reaction concentration.

  衍生自“ S ”-脯氨酸的胍基吡咯烷是将丙二酸酯，硝基烷和其他碳原子和杂原子亲核试剂对映选择性共轭加成的有效催化剂。环己烯酮 和 环戊烯酮在没有碱性添加剂的情况下。立体选择性很大程度上取决于催化剂的负载以及反应浓度。
• Effect of Microwaves in the Chiral Switching Asymmetric Michael Reaction
  作者：S. Narasimhan、S. Velmathi

  DOI：10.3390/80200256

  日期：——

  Highly enantioselective Michael reactions of malonates with cyclic enones are achieved in remarkably less time under microwave irradiation using newly developed heterobimetallic catalysts.

  使用新开发的杂双金属催化剂，在微波辐射下，丙二酸酯与环烯酮的高度对映选择性迈克尔反应可在显着更短的时间内实现。
• Lithium bis[(1R,5R)-3-aza-3-benzyl-1,5-diphenylpentan-1,5-diolato]-aluminium — A new heterobimetallic catalyst for Michael addition reactions
  作者：G Manickam、G Sundararajan

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00044-7

  日期：1999.2

  LiAlH4 to give the heterobimetallic complex 2 of the composition [(12-Al)Li]. Complex 2 was characterised by 1H-, 13C-, 27Al- and 7Li-NMR spectral data. Also, 2 when used in catalytic amounts accelerates Michael addition of malonates and thiophenol to α,β-unsaturated compounds like aldehydes, ketones, cyano and nitro compounds with high yield. Asymmetric induction in the Michael adducts has also been

  的c ^ 2 -对称氨基二醇，（1 - [R，5 - [R）-3-氮杂-3-苄基-1,5-二苯基戊-1,5-二醇，1 - [（R，R）-1 ]与发生反应的LiAlH参见图4，得到组成为[（1 2 -Al）Li]的杂双金属配合物2。配合物2的特征在于1 H-，13 C-，27 Al-和7 Li-NMR光谱数据。还有2当以催化量使用时，以高收率促进丙二酸酯和硫酚的迈克尔加成到α，β-不饱和化合物（如醛，酮，氰基和硝基化合物）上。当使用对映体纯的催化剂2时，还观察到迈克尔加合物中的不对称诱导。
• Asymmetric Michael Addition of Malonates to Enones Catalyzed by a Primary β-Amino Acid and Its Lithium Salt
  作者：Masanori Yoshida、Mao Narita、Shoji Hara

  DOI：10.1021/jo201429w

  日期：2011.10.21

  Highly enantioselective Michael addition of malonates to enones was achieved using a mixed catalyst consisting of a primary β-amino acid, O-TBDPS (S)-β-homoserine, and its lithium salt. Various cyclic and acyclic enones were converted into 1,5-ketoesters in high yields (up to 92%) with high enantioselectivity (up to 97% ee) under mild reaction conditions. Details of synthesis of the catalyst, optimization

  使用由伯β-氨基酸，O - TBDPS（S）-β-高丝氨酸及其锂盐组成的混合催化剂，实现了丙二酸酯向烯酮的高度对映选择性迈克尔加成。在温和的反应条件下，各种环状和无环烯酮以高对映选择性（高达97％ee）高收率（高达92％）转化为1,5-酮酸酯。描述了催化剂的合成，迈克尔加成反应的反应条件的优化以及合理的反应机理的细节。
• An Efficient Organocatalytic Method for Highly Enantioselective Michael Addition of Malonates to Enones Catalyzed by Readily Accessible Primary Amine-Thiourea
  作者：Krzysztof Dudziński、Anna M. Pakulska、Piotr Kwiatkowski

  DOI：10.1021/ol3019055

  日期：2012.8.17

  A practical and highly enantioselective Michael addition of malonates to enones catalyzed by simple and readily available bifunctional primary amine-thiourea derived from 1,2-diaminocyclohexane is reported. The addition of weak acids and elevated temperature (ca. 50 °C) improved the efficiency of the Michael reaction. This approach enables the efficient synthesis of 1,5-ketoesters with good yields

  据报道，通过简单易得的衍生自1,2-二氨基环己烷的双官能伯胺-硫脲催化的将丙二酸酯实际和高度对映选择性的迈克尔加成到烯酮上。添加弱酸和升高温度（约50°C）可提高迈克尔反应的效率。这种方法可以简单的手性伯胺-硫脲催化剂高效合成高收率，优异的对映选择性（高达99％ee）和低负载（0.5-5 mol％）的1,5-酮酸酯，并且适用于多克规模综合。