5-(trifluoromethyl)-2,2'-bipyridine | 1219133-21-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 5-(trifluoromethyl)-2,2'-bipyridine
• 英文别名: 5-Trifluoromethyl-2,2'-bipyridine；2-pyridin-2-yl-5-(trifluoromethyl)pyridine
• CAS: 1219133-21-7
• 化学式: C₁₁H₇F₃N₂
• 分子量: 224.185
• InChiKey: ZANKKCKPAWBLPZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  276.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.283±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-[Pt(CH3)2(dimethyl sulfoxide)2] 、 5-(trifluoromethyl)-2,2'-bipyridine 反应 24.0h， 以50%的产率得到[Pt(5-trifluoromethyl-2,2′-bipyridine)(CH₃)₂]
  参考文献：
  名称：

  电子和立体效应在翻滚CH键中的激活

  摘要：

  通过比较两个取代基CH 3和CF 3对反应进程的影响，研究了由铂（II）介导的取代的2,2'-联吡啶的翻转C–H键活化中的立体和电子因素。选择具有相同的空间位阻但具有不同的电子效应的取代基，并将其放置在位置6（即，靠近一个氮原子）或位置5上，这可以部分区分电子和空间影响。研究的配体是6-甲基-2,2'-联吡啶，5-甲基-2,2'-联吡啶，6-三氟甲基-2,2'-联吡啶和5-三氟甲基-2,2'-联吡啶与富电子络合物[Pt（Me）2（DMSO）2]。发现吸电子的CF 3基团在加速环金属化反应中具有显著作用。如密度泛函理论计算所示，位置6上的取代基影响中间体加合物[Pt（N，N）（Me）2 ]（N，N =螯合联吡啶）的稳定性。还通过定义和测量[Pt（N，N）（Me）2 ]加合物中的角ζ来评估取代联吡啶的空间位阻。6位上存在取代基会导致加合物不稳定，环金属化反应加速以及C–H键活化的区域选择性。

  DOI：

  10.1021/om500681u
• 作为产物：
  描述：

  2-三甲基硅基吡啶 、 2-溴-5-(三氟甲基)吡啶 在 potassium fluoride 、 copper(l) iodide 、 palladium diacetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以61%的产率得到5-(trifluoromethyl)-2,2'-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  铱/联吡啶催化邻苯二甲酸和苯胺衍生物的邻位C–H硼化

  摘要：

  已成功开发了铱催化的苯酚和苯胺衍生物的邻位C–H硼酸酯化反应。铱/联吡啶催化的C–H硼化通常发生在芳族底物的间位和对位。然而，在联吡啶型配体上引入吸电子取代基，在苯酚和苯胺底物的羟基和氨基上引入甲硫基甲基，显着改变了区域选择性，仅提供了邻位硼酸盐化的产物。反应以良好的收率进行，具有良好的官能团耐受性。C–H硼化被用于钙受体调节剂的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02936
• 作为试剂：
  描述：

  N-甲基-N-甲基苯甲酰胺 、 联硼酸频那醇酯 在 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 5-(trifluoromethyl)-2,2'-bipyridine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以75 %的产率得到N-methoxy-N-methyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  5-三氟甲基化联吡啶配体实现的铱催化芳族酰胺的邻位选择性硼酸化

  摘要：

  仅仅在联吡啶配体的 5 位引入 CF 3基团就促进了铱催化的苯甲酰胺和衍生物的硼酸化反应中区域选择性的显着变化，从间位/对位取代到邻位取代。计算和实验数据表明，这种效应与底物的羰基和配体的CF 3 -bipy 环之间不寻常的外球色散相互作用有关。

  DOI：

  10.1002/anie.202214510

文献信息

• Synthesis of 2,2′-Bipyridines via Suzuki-Miyaura Cross-Coupling
  作者：Arne Lützen、Christoph Gütz

  DOI：10.1055/s-0029-1217082

  日期：2010.1

  For a long time, the Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction could not be used for the synthesis of 2,2′-bipyridines due to the lack of sufficiently stable 2-pyridylboron compounds. Stabilized 2-pyridylboronic acid esters recently developed by Hodgson, however, were found to be ideally suited for this purpose. Two general protocols could be developed and demonstrated to be valuable alternatives, which

  长期以来，由于缺乏足够稳定的2-吡啶基硼化合物，Suzuki-Miyaura交叉偶联反应无法用于2,2'-联吡啶的合成。然而，发现霍奇森最近开发的稳定的2-吡啶基硼酸酯是理想地适合于此目的的。可以开发出两种通用方案，并证明它们是有价值的替代方案，可以非常有效地用于官能化2，2'-联吡啶的合成。 交叉偶联反应-联吡啶-钯-2-吡啶基硼酸酯-铃木宫浦反应
• Palladium(0)-catalysed cross-coupling of 2-trimethylsilylpyridine with aryl halides
  作者：David C. Blakemore、Louise A. Marples

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.06.015

  日期：2011.8

  A general method for the Hiyama coupling reaction between aryl halides and 2-trimethylsilylpyridine has been developed. These conditions have been successfully applied to the synthesis of bis-heteroaryl systems, a key disconnection for the pharmaceutical industry in the synthesis of drug-like molecules.

  已经开发出用于芳基卤化物和2-三甲基甲硅烷基吡啶之间的Hiyama偶联反应的一般方法。这些条件已成功地应用于双杂芳基系统的合成，这是制药行业合成类药物分子的关键途径。
• Investigating the Role of Ligand Electronics on Stabilizing Electrocatalytically Relevant Low-Valent Co(I) Intermediates
  作者：David P. Hickey、Christopher Sandford、Zayn Rhodes、Tobias Gensch、Lydia R. Fries、Matthew S. Sigman、Shelley D. Minteer

  DOI：10.1021/jacs.8b12634

  日期：2019.1.23

  ranging from hydrogen evolution to C-H functionalization. However, the use of such complexes often requires polydentate, bulky ligands to stabilize the catalytically active Co(I) oxidation state from deleterious disproportionation reactions to enable the desired reactivity. Herein, we describe the use of bidentate electronically asymmetric ligands as an alternative approach to stabilizing transient Co(I)

  钴配合物作为电催化剂在从析氢到 CH 功能化的应用中显示出巨大的潜力。然而，此类配合物的使用通常需要多齿、庞大的配体来稳定具有催化活性的 Co(I) 氧化态，以免发生有害的歧化反应，从而实现所需的反应性。在此，我们描述了使用双齿电子不对称配体作为稳定瞬态 Co(I) 物种的替代方法。使用电化学生成的 Co(I) 配合物的歧化率作为稳定性模型，我们测量了用一系列 N，N-二齿配体制备的配合物的相对稳定性。虽然 Co(I)Cl 配合物的稳定性与实验测量的热力学性质有关，与外球电子转移过程一致，发现评估的一组连接的 Co(I)Br 配合物优先被电子不对称配体稳定，证明了另一种歧化机制。这些结果使人们对有机金属配合物歧化所涉及的基本过程有了更深入的了解，并允许鉴定出有望开发新型电催化反应的钴配合物。
• High-Redox-Potential Chromophores for Visible-Light-Driven Water Oxidation at Low pH
  作者：Lei Wang、David W. Shaffer、Gerald F. Manbeck、Dmitry E. Polyansky、Javier J. Concepcion

  DOI：10.1021/acscatal.9b04034

  日期：2020.1.3

  Photochemical water oxidation at low pH requires chromophores with adequate photophysical properties and high redox potentials capable of oxidizing the catalysts. We report here a series of homoleptic Ru(II) polypyridyl complexes and their performances in photochemical water oxidation at pH 1 using persulfate as the sacrificial electron acceptor. These chromophores incorporate CF3 or PO3H2 groups to

  低pH值的光化学水氧化需要具有足够光物理性质和能够氧化催化剂的高氧化还原电势的生色团。我们在这里报告了一系列均化的Ru（II）聚吡啶基配合物及其在使用过硫酸盐作为牺牲电子受体的pH 1的光化学水氧化中的性能。这些生色团结合了CF 3或PO 3 H 2基团，使Ru III / II标准电势相对于NHE增至1.3–1.6 V，而它们的同质性保留了与之相当的光物理特性（吸收光谱，寿命，发射能量，发射量子产率）。 [Ru（bpy）3 ] 2+。与[[bda）Ru（isq）2作为发色团，发色团在低pH值下以高活性促进可见光驱动的水氧化。具有膦酸酯基团作为取代基的发色团显示出比基于驱动力参数所预期的更高的活性。另外，测得的动力学同位素效应高达〜3，表明在催化剂和生色团之间以质子偶联的膦酸酯基作为质子受体参与了协调的质子偶联转移途径。因此，这些生色团在单个分子上执行Photosystem II中的P 6
• Iridium/Bipyridine-Catalyzed <i>ortho</i>-Selective C–H Borylation of Phenol and Aniline Derivatives
  作者：Hong-Liang Li、Motomu Kanai、Yoichiro Kuninobu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02936

  日期：2017.11.3

  ortho-selective C–H borylation of phenol and aniline derivatives has been successfully developed. Iridium/bipyridine-catalyzed C–H borylation generally occurred at the meta- and para-positions of aromatic substrates. Introduction of an electron-withdrawing substituent on the bipyridine-type ligand and a methylthiomethyl group on the hydroxy and amino groups of the phenol and aniline substrates, however, dramatically

  已成功开发了铱催化的苯酚和苯胺衍生物的邻位C–H硼酸酯化反应。铱/联吡啶催化的C–H硼化通常发生在芳族底物的间位和对位。然而，在联吡啶型配体上引入吸电子取代基，在苯酚和苯胺底物的羟基和氨基上引入甲硫基甲基，显着改变了区域选择性，仅提供了邻位硼酸盐化的产物。反应以良好的收率进行，具有良好的官能团耐受性。C–H硼化被用于钙受体调节剂的合成。