methyl 4-O-acetylshikimate | 143615-30-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 4-O-acetylshikimate
• 英文别名: methyl (3R,4S,5R)-4-acetyloxy-3,5-dihydroxycyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 143615-30-9
• 化学式: C₁₀H₁₄O₆
• 分子量: 230.218
• InChiKey: CBCHAXDUAJXCCP-IWSPIJDZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  93.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  莽草酸 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 盐酸 、 Candida antarctica Lipase A 、 4 A molecular sieve 作用下， 反应 4.75h， 生成 methyl 4-O-acetylshikimate
  参考文献：
  名称：

  iki草酸甲酯的区域选择性酶促酰化作用。酰基链长度和溶剂极性对酶特异性的影响。

  摘要：

  南极假丝酵母脂肪酶A（CAL-A）选择性催化sh草酸甲酯（2）的仲C-4羟基上的酰化反应，后者具有三个仲羟基，其中C-3烯丙基的化学活性更高。已经研究了酰化剂的酰基和溶剂极性的作用。CAL-A的选择性几乎可以通过具有短链的酰基供体来完成。但是，当酰基供体具有更长的链时，南极衣原体脂肪酶B（CAL-B）可获得更好的结果。

  DOI：

  10.1021/jo025671p

文献信息

• Influence of intramolecular hydrogen bonds in the enzyme-catalyzed regioselective acylation of quinic and shikimic acid derivatives
  作者：Nuria Armesto、Susana Fernández、Miguel Ferrero、Vicente Gotor

  DOI：10.1016/j.tet.2006.03.074

  日期：2006.6

  that exchange of the hydroxyl protons by acid catalysis provides a useful method for the detection of intramolecular hydrogen bonds. The interpretation of exchange rates and coupling constants determines the direction of the H-bonds as conditioned by the relative acceptor and donor properties of the hydroxyl groups. The selectivity of the acylation agrees fully with the effectiveness of H-bonding networks

  3-表位，4-表位和5-表位奎尼酸和sh草酸衍生物的选择性单官能化已通过南极假丝酵母脂肪酶A（CAL-A）的酶促酰化作用实现。我们建议这种脂肪酶的选择性与固有的受体选择性和配体中分子内氢键的程度有关。羟基质子的构象分析已由1进行。1 H NMR光谱。我们已经表明通过酸催化的羟基质子交换提供了一种检测分子内氢键的有用方法。交换率和偶合常数的解释决定了氢键的方向，该方向取决于羟基的相对受体和供体性质。酰化的选择性与多元醇化合物中H键网络的有效性以及赤道羟基的较高反应性完全吻合。
• Novel Enzymatic Synthesis of 4-<i>O</i>-Cinnamoyl Quinic and Shikimic Acid Derivatives
  作者：Nuria Armesto、Miguel Ferrero、Susana Fernández、Vicente Gotor

  DOI：10.1021/jo034387a

  日期：2003.7.1

  The first direct synthesis of 4-O-cinnamoyl derivatives of quinic and shikimic acids were accomplished by regioselective esterification with Candida antarctica lipase A. For hydrocinnamic esters, enzymatic transesterification with vinyl esters gave excellent yields. However, more reactive acylating agents such as anhydrides were used to synthesize cinnamic derivatives of both acids. An inhibitory effect

  通过用南极假丝酵母脂肪酶A进行区域选择性酯化反应，可以实现喹啉酸和sh草酸的4-O-肉桂酰基衍生物的首次直接合成。对于氢化肉桂酸酯，用乙烯基酯进行的酶促酯交换反应具有出色的收率。然而，使用更具反应性的酰化剂例如酸酐来合成两种酸的肉桂酸酯衍生物。观察到该脂肪酶对对甲氧基，对羟基和对乙酰氧基乙烯基酯和酸酐衍生物（香豆酸酯和阿魏酸酯衍生物）具有抑制作用。
• Studies on the Enzymatic Acylation of Quinic Acid, Shikimic Acid, Shikimic Acid, and Their Derivatives in Organic Solvents
  作者：Bruno Danieli、Paolo De Bellis、Laura Barzaghi、Giacomo Carrea、Gianluca Ottolina、Sergio Riva

  DOI：10.1002/hlca.19920750431

  日期：1992.6.24

  Quinic acid (1a), shikimic acid (2), and their derivatives were acylated in organic solvents by several lipases and by the protease subtilisin Carlsberg. The most satisfactory results were obtained with methyl (or benzyl) quinate (7a (or 8a)) and lipase from Chromobacterium viscosum adsorbed on Celite, which showed an overshelming preference towards the acylation of OH–C(4). Under optimized conditions

  奎尼酸（1a），sh草酸（2）及其衍生物在有机溶剂中被几种脂肪酶和蛋白酶枯草杆菌蛋白酶嘉士伯（Cartilberg）酰化。最令人满意的结果是用奎宁酸甲酯（或苄基）奎宁酸（7a（或8a））和粘质杆菌中的脂肪酶吸附在Celite上获得的，这表明对OH-C（4）的酰化反应具有压倒性的偏好。在优化的条件下，大约在5分钟内分离出可用于合成的4- O-乙酰基奎宁酸酯8d 。90％的产率。另一方面，sh草酸甲酯（10a）对任何测试的酶都没有区域选择性。通过比较1 H-NMR和分子力学计算，比较了这两个分子的构象，给出了粘膜细菌对7a和10a的不同行为的可能原理。
• An improved synthesis of (±)-methyl shikimate through stereoselective cis dihydroxylation of (±)-methyl 5β-hydroxycyclohexa-1,3-dienoate under prévost's reaction conditions
  作者：Malcolm M Campbell、Malcolm Sainsbury、Roya Yavarzadeh

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91255-4

  日期：1984.1

  A Prévost-type reaction under “wet” conditions upon the O-tbutyl- dimethylsilyl derivative of (±)-methyl 5β-hydroxycyclohexa-1,3-dienoate gives (±)-methyl 3α-acetoxy-4β-hydroxy-5β-tbutyldimethylsilyloxycyclohexene which may be readily deprotected to afford (±)-methyl Shikimate in very high yield. Less selectivity is observed in a similar reaction upon the parent alcohol and when this compound is reacted

  在（湿）条件下，对（±）-甲基5β-羟基环己-1,3-二烯酸酯的叔丁基-二甲基甲硅烷基衍生物进行Prévost型反应，得到（±）-甲基3α-乙酰氧基-4β-羟基-5β-叔丁基二甲基甲硅烷基氧基环己烯可以很容易地脱保护，以很高的收率得到（±）-Shi草酸甲酯。在对母体醇的类似反应中观察到较小的选择性，并且当该化合物在干燥条件下反应时，主要产物是（±）-甲基4β，5β-环氧-3β-乙酰氧基环己酸酯。还描述了与exo和7-氧杂双环甲基[2,2,1]庚5-en-2-oate内酯的Prevost反应的分析。

表征谱图