methyl 3-hydroxycyclohex-1-enecarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 3-hydroxycyclohex-1-enecarboxylate
• 英文别名: Methyl 3-hydroxycyclohex-1-ene-1-carboxylate；methyl 3-hydroxycyclohexene-1-carboxylate
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: KBACPOOKKBKMMD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-hydroxycyclohex-1-enecarboxylate 在 palladium on activated charcoal 、 laccase M₁₂₀ 、 氢气 、 氧气 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxoammonium tetrafluoroborate 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-氧代-环己烷羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  连续C–H羟基化，醇氧化和烯烃还原的生物催化合成手性环状γ-氧酸酯

  摘要：

  描述了一种三步生物催化程序，用于将甲基和乙基环戊烯-和环己烯羧酸酯转化为相应的手性3-氧代酯的两种对映异构体，它们是合成活性药物成分的有用组成部分。起始环烯基羧酸酯的烯丙基羟基化反应是通过使用米曲霉进行的。在25°C的乙酸盐缓冲溶液中，将静止的细胞截留在藻酸盐珠中。由漆酶/ TEMPO系统进行的中间烯丙醇氧化为不饱和酮，以及烯键还原酶介导的烯烃键氢化反应是在同一反应容器中于30°C的连续模式下进行的。与报道的化学方法相比，我们的多步方法完全具有生物催化性，在选择性和环境影响方面具有相当大的优势。

  DOI：

  10.1039/c7gc02215h
• 作为产物：
  描述：

  1-环己烯基-1-甲酸甲酯 在 chromium(VI) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 乙酸酐 作用下， 以 甲醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 生成 methyl 3-hydroxycyclohex-1-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  光化学电子转移诱导的环丙基酮的开环

  摘要：

  根据环丙基酮的取代方式，光化学诱导的叔胺电子转移至环丙基酮会导致3-取代的环烷酮的形成或环扩产物。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00727-p

文献信息

• Total Synthesis of the Diterpenoid (+)-Harringtonolide
  作者：Hai-Jun Zhang、Lin Hu、Zhiqiang Ma、Ruining Li、Zhen Zhang、Cheng Tao、Bin Cheng、Yun Li、Huifei Wang、Hongbin Zhai

  DOI：10.1002/anie.201605879

  日期：2016.9.12

  Described herein is the first asymmetric total synthesis of (+)‐harringtonolide, a natural diterpenoid with an unusual tropone imbedded in a cagelike framework. The key transformations include an intramolecular Diels–Alder reaction and a rhodium‐complex‐catalyzed intramolecular [3+2] cycloaddition to install the tetracyclic core as well as a highly efficient tropone formation.

  本文描述的是（+）-harringtonolide的第一个不对称全合成，这是一种天然的二萜，在笼状骨架中嵌入了不寻常的tropone。关键的转化包括分子内Diels-Alder反应和铑络合物催化的分子内[3 + 2]环加成反应，以安装四环核以及高效的tropone形成。
• [EN] COMPOSITIONS AND METHODS FOR REDUCING TACTILE DYSFUNCTION, ANXIETY, AND SOCIAL IMPAIRMENT<br/>[FR] COMPOSITIONS ET PROCÉDÉS PERMETTANT DE RÉDUIRE UN DYSFONCTIONNEMENT TACTILE, L'ANXIÉTÉ ET UNE DÉFICIENCE SOCIALE
  申请人：HARVARD COLLEGE

  公开号：WO2019226808A1

  公开（公告）日：2019-11-28

  The present invention features novel peripherally-restricted isoguvacine analogs with reduced blood brain barrier permeability and methods of use thereof for reducing tactile dysfunction, social impairment, and anxiety in a subject diagnosed with Autism Spectrum Disorder, Rett syndrome, Phelan McDermid syndrome, or Fragile X syndrome.

  本发明涉及具有降低血脑屏障渗透性的新型外周限制性异瓜维辛类似物，以及其在减少被诊断为自闭症谱系障碍、瑞特综合征、费兰麦克德米德综合征或脆性X综合征的受试者中降低触觉功能障碍、社交障碍和焦虑方面的使用方法。
• Achieving Regio- and Enantioselectivity of P450-Catalyzed Oxidative CH Activation of Small Functionalized Molecules by Structure-Guided Directed Evolution
  作者：Rubén Agudo、Gheorghe-Doru Roiban、Manfred T. Reetz

  DOI：10.1002/cbic.201200244

  日期：2012.7.9

  Taming the wild type: Directed evolution of a P450 enzyme enables control of regio‐ and enantioselective oxidation of challenging substrates, the starting wild‐type enzyme being unselective. R or S selectivity is possible on an optional basis, setting the stage for further regio‐ and diastereoselective chemical transformations.

  驯服野生型：P450酶的定向进化能够控制具有挑战性的底物的区域和对映选择性氧化，起始的野生型酶是非选择性的。R或S选择性是可选的，这为进一步的区域和非对映选择性化学转化奠定了基础。
• Asymmetric Synthesis of <i>N</i> ‐Substituted γ‐Amino Esters and γ‐Lactams Containing α,γ‐Stereogenic Centers via a Stereoselective Enzymatic Cascade
  作者：Ming Li、Yunfeng Cui、Zefei Xu、Xi Chen、Jinhui Feng、Min Wang、Peiyuan Yao、Qiaqing Wu、Dunming Zhu

  DOI：10.1002/adsc.202100953

  日期：2022.1.18

  esters and γ-lactams containing α,γ-stereogenic centers are widely used as chiral intermediates in various bioactive compounds, while their efficient synthesis remains a challenge. Herein, an enzymatic cascade reaction involving an ene reductase (ERED) and an imine reductase (IRED) for accessing to α,γ-stereospecific γ-amino esters and γ-lactams from α,β-unsaturated γ-ketoesters has been developed

  含有α，γ-立体中心的γ-氨基酯和γ-内酰胺被广泛用作各种生物活性化合物的手性中间体，而它们的有效合成仍然是一个挑战。本文开发了一种涉及烯还原酶 (ERED) 和亚胺还原酶 (IRED) 的酶级联反应，用于从 α,β-不饱和 γ-酮酯中获得 α,γ-立体特异性 γ-氨基酯和 γ-内酰胺。已鉴定出 21 个 ERED 和 13 个 IRED，分别对各种 α,β-不饱和 γ-酮酯和相应的手性 γ-酮酯具有高活性和立体选择性。通过采用合适的 ERED 和 IRED，(1 S ,3 S )、(1 S ,3 R )、(1 R ,3 S ) 和 (1 R,3 R ) 3-(环丙基氨基) 环己烷-1-羧酸甲酯的立体异构体作为单一立体异构体以 63–72% 的收率获得, (3 R ,5 R )- 和 (3 R ,5 S )-1 -环丙基-3,5-二甲基吡咯烷-2-一和1-环丙基-3,5-二丙基吡咯烷-2-
• New Concise Route to 2-Amino-3-hydroxycycloalkanecarboxylic Acids by Imidate-Mediated Intramolecular Conjugate Addition
  作者：Yoshitaka Matsushima、Jun Kino

  DOI：10.1002/ejoc.200801173

  日期：2009.4

  Trichloroacetimidates, generated either in situ or prepared and isolated from methyl 3-hydroxycycloalk-1-enecarboxylates, undergo stereoselective intramolecular conjugate addition reactions to produce oxazolines. These oxazolines lead, in a novel, simple way, to 2-amino-3-hydroxycycloalkanecarboxylic acids and their derivatives. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  三氯乙酰亚胺酯，无论是原位生成的还是从 3-羟基环烷-1-烯羧酸甲酯制备和分离的，经过立体选择性分子内共轭加成反应生成恶唑啉。这些恶唑啉以一种新颖、简单的方式导致 2-氨基-3-羟基环烷羧酸及其衍生物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)