1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolium-4-olate | 1188286-71-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolium-4-olate
• 英文别名: 1,3-dimesitylimidazolium-4-olate
• CAS: 1188286-71-6
• 化学式: C₂₁H₂₄N₂O
• 分子量: 320.434
• InChiKey: NDENBYPLAKEYKB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.68
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  31.87
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolium-4-olate 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以72 %的产率得到1,3-dimesityl-4-hydroxyimidazolium chloride
  参考文献：
  名称：

  从 N, N'-diaryl-1,4-diazabuta-1,3-diene 和原甲酸三烷基酯一步合成 4-oxoimidazolinium 盐

  摘要：

  发现了导致形成咪唑环的新多组分反应：N,N '-diaryl-1,4-diazabuta-1,3-dienes 与原甲酸三烷基酯、氯（三甲基）硅烷和水反应生成N,N '-1,3-二芳基-4-氧代咪唑啉盐或其互变异构体，4-羟基咪唑盐。

  DOI：

  10.1007/s11172-023-3901-3
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-(乙烷-1,2-二亚基)双(2,4,6-三甲基苯胺) 在 三甲基氯硅烷 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolium-4-olate
  参考文献：
  名称：

  从 N, N'-diaryl-1,4-diazabuta-1,3-diene 和原甲酸三烷基酯一步合成 4-oxoimidazolinium 盐

  摘要：

  发现了导致形成咪唑环的新多组分反应：N,N '-diaryl-1,4-diazabuta-1,3-dienes 与原甲酸三烷基酯、氯（三甲基）硅烷和水反应生成N,N '-1,3-二芳基-4-氧代咪唑啉盐或其互变异构体，4-羟基咪唑盐。

  DOI：

  10.1007/s11172-023-3901-3

文献信息

• Facile Derivatization of a “Chemo-active” NHC Incorporating an Enolate Backbone and Relevant Tuning of Its Electronic Properties
  作者：Laure Benhamou、Nadia Vujkovic、Vincent César、Heinz Gornitzka、Noël Lugan、Guy Lavigne

  DOI：10.1021/om1003607

  日期：2010.6.14

  present report discloses a modular synthetic route to a new type of anionic N-heterocyclic carbene ligand incorporating an enolate group as a reactive backbone component of its heterocyclic framework. The presence of such a reactive unit facilitates further tailoring of the ligand, even after its complexation to transition metals, with concomitant tuning of the electronic donor properties of the carbene

  本报告公开了一种模块化的合成路线，该路线合成了一种新的阴离子N-杂环卡宾配体，该配体结合了一个烯醇盐基团作为其杂环骨架的反应性主链组分。这种反应性单元的存在甚至在配体与过渡金属络合之后，也有助于配体的进一步剪裁，同时调整卡宾中心的电子供体性质。通过氯乙酰氯对甲Ar-NH-CH（NAr（1a，b）进行简单的酰化（a：Ar =甲磺酰基（Mes）; b：Ar = 2,6-二异丙基苯基（DIPP））得到酰化的甲am（2a，b），其经历热诱导的环化以提供4-羟基咪唑鎓盐图3a，b。由净单去质子化3给出了两性离子咪唑-4-酚盐4，而双去质子化由2当量的LiHMDS赋予咪唑啉-2-亚基-4-酚盐配体5 - ，其中发生反应用0.5当量的[的RhCl（1,5- -COD）] 2，用HCl酸化后，得到络合物[（5 H）RhCl（COD）]（7），其中标记为“ 5 H ”的“酸化”卡宾配体采用酮形式。相比之下，用亲电子试剂E
• Synthesis, Structures and Properties of Half‐Sandwich Nickel(II) Complexes with Backbone‐Modified NHC Ligands
  作者：Łukasz Banach、Piotr A. Guńka、Dominika Górska、Maja Podlewska、Janusz Zachara、Włodzimierz Buchowicz

  DOI：10.1002/ejic.201500993

  日期：2015.12

  seven nickel complexes [Ni(η5-C5H5)(X)(NHC)] (X = Cl or Br; NHC = N-heterocyclic carbene) containing backbone-modified NHC ligands was prepared by treatment of nickelocene with the corresponding NHC·HX salts or, in the case of complex 1h [Ni(η5-C5H5)(Cl)(IMesO)] (IMesO = 4-oxo-1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolin-2-ylidene), by deprotection of the corresponding NHC ligand in complex 1g [Ni(η5-C5H5)(Cl)(IMesOPiv)]

  通过用相应的 NHC 处理镍茂，制备了一系列含有骨架修饰的 NHC 配体的七种镍配合物 [Ni(η5-C5H5)(X)(NHC)]（X = Cl 或 Br；NHC = N-杂环卡宾） ·HX盐或，在配合物1h的情况下[Ni(η5- )(Cl)(IMesO)] (IMesO = 4-oxo-1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolin-2- ylidene)，通过在复合物 1g [Ni(η5- )(Cl)(IMesOPiv)] [IMesOPiv = 4-(新戊酰氧基)-1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)]中对相应的 NHC 配体脱保护咪唑-2-亚基]。确定了配合物 1d [Ni(η5- )(Cl)(Bn2-bimy)] (Bn2-bimy = 1,3-dibenzylbenzimidazolin-2-ylidene)、1g 和 1h 的单晶
• Imidazol-2-ylidene-4-olate: an anionic N-heterocyclic carbene pre-programmed for further derivatization
  作者：Laure Benhamou、Vincent César、Heinz Gornitzka、Noël Lugan、Guy Lavigne

  DOI：10.1039/b907908d

  日期：——

  The 4-hydroxyimidazolium salt, readily prepared in two steps by acylation of a formamidine and quaternization of the second nitrogen, affords, after deprotonation, the anionic imidazol-2-ylidene-4-olate, which can be complexed to a transition metal and still be subsequently functionalized at O or C backbone atom in the outer coordination sphere of the metal.

  4-羟基咪唑鎓盐可通过两步反应制备，第一步是甲脒的酰化反应，第二步是第二个氮原子的季铵化反应。脱质子后，得到阴离子咪唑-2-亚基-4-醇，它可以与过渡金属络合，随后仍然可以在金属的外层配位层中的O或C主链原子上发生官能团化反应。