1,6-di-O-benzyl-3,4-dideoxy-D-threo-hexitol | 127221-55-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,6-di-O-benzyl-3,4-dideoxy-D-threo-hexitol
• 英文别名: (2S,5S)-1,6-bis(benzyloxy)-2,5-hexanediol；(2S,5S)-1,6-bis(benzyloxy)hexane-2,5-diol；1,6-dibenzyl-3,4-dideoxy-D-threo-hexitol；(2S,5S)-1,6-bis(phenylmethoxy)hexane-2,5-diol
• CAS: 127221-55-0
• 化学式: C₂₀H₂₆O₄
• 分子量: 330.424
• InChiKey: FZZWNRDKRIUNAH-PMACEKPBSA-N

物化性质

• 沸点：
  497.0±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.137±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-di-O-benzyl-3,4-dideoxy-D-threo-hexitol 在 氯化亚砜 、 三乙胺 、 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氯化碳 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (4S,7S)-4,7-Bis(benzyloxymethyl)-2,2-dioxo[1,3,2]dioxathiepane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of C2-symmetric analogues of 4-(pyrrolidino)pyridine: new chiral nucleophilic catalysts

  摘要：

  通过4-卤代/4-苯氧基吡啶的SNAr反应以及4-氨基吡啶的环化缩合反应，合成了一系列手性纯的C2对称4-(吡咯烷基)吡啶(PPY)衍生物。同时，初步结果表明它们可用作1-苯乙醇的酰基动力学拆分催化剂。此外，还报道了PPY If的单晶X射线分析。

  DOI：

  10.1039/b004704j
• 作为产物：
  描述：

  (S)-苄氧甲基环氧乙烷 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， -30.0~80.0 ℃ 、2.07 MPa 条件下， 反应 4.5h， 生成 1,6-di-O-benzyl-3,4-dideoxy-D-threo-hexitol
  参考文献：
  名称：

  临时磷酸盐系链中的二价活化：高度选择性的铜酸盐置换反应。

  摘要：

  据报道，通过高度非对映选择性的抗S（N）2'烯丙基置换反应易于衍生的伪C（2）-对称单环磷酸酯的不对称。该方法利用了多种源自锌的有机铜酸盐，以提供E-1,2-syn-构型的磷酸构建单元。将该方案扩展至不对称单环磷酸酯，仅产生1,2-抗构型产品。在这项研究中，立体电子因素，再加上烯丙基应变，最终决定了区域和非对映选择性铜酸盐的反应，进一步证实了将有机铜添加到烯丙基酯中的Corey机制。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol061756r

文献信息

• Asymmetric hydrogenation of &bgr;-keto esters
  申请人：BASF Aktienegesellschaft

  公开号：US06359165B1

  公开（公告）日：2002-03-19

  Enantiomerically pure &bgr;-hydroxy esters are prepared by a process in which &bgr;-keto esters are reacted with hydrogen in the presence of catalysts of the formula LRuX2 where X is halogen, acetate, allyl, methallyl, 2-phenylallyl, perchlorate, trifluoroacetate, tetrafluoroborate, hexafluoroantimonate, hexafluorophosphate, hexafluoroarsenate or trichloroacetate, L is a bidentate phospholane of the formula I  where B=a bridging link with 1-5 carbon atoms between the two phosphorus atoms, R1=H, C1-C6-alkyl, aryl, alkylaryl or SiR23, R2=alkyl or aryl, m=0 or 1, R3=H or OR4, and R4=R1, with the proviso that if m=1 then R3=H and if m=0 then R3 ≠ H.

  对映纯度的β-羟基酯通过以下过程制备：在催化剂LRuX2存在下，β-酮酯与氢反应，其中 X为卤素、乙酸酯、烯丙基、甲基烯丙基、2-苯基烯丙基、高氯酸盐、三氟乙酸盐、四氟硼酸盐、六氟锑酸盐、六氟磷酸盐、六氟砷酸盐或三氯乙酸盐， L为具有以下式I的双齿膦烷 其中 B=连接两个磷原子的1-5个碳原子的桥链， R1=H、C1-C6-烷基、芳基、烷基芳基或SiR23， R2=烷基或芳基， m=0或1， R3=H或OR4，以及 R4=R1， 但条件是如果m=1，则R3=H，如果m=0，则R3≠H。
• Synthesis of C2-symmetric analogues of 4-(pyrrolidino)pyridine: new chiral nucleophilic catalysts
  作者：Alan C. Spivey、Adrian Maddaford、Tomasz Fekner、Alison J. Redgrave、Christopher S. Frampton

  DOI：10.1039/b004704j

  日期：——

  The syntheses of a series of enantiomerically pure C2-symmetric 4-(pyrrolidino)pyridine (PPY) derivatives by SNAr of 4-halo-/4-phenoxypyridines and by cyclocondensation from 4-aminopyridine are described. Preliminary results pertaining to their use as catalysts for acylative kinetic resolution of 1-phenylethanol are also presented. A single-crystal X-ray analysis of PPY If is reported.

  通过4-卤代/4-苯氧基吡啶的SNAr反应以及4-氨基吡啶的环化缩合反应，合成了一系列手性纯的C2对称4-(吡咯烷基)吡啶(PPY)衍生物。同时，初步结果表明它们可用作1-苯乙醇的酰基动力学拆分催化剂。此外，还报道了PPY If的单晶X射线分析。
• Synthesis of enantiomerically pure (2R, 5R) disubstituted pyrrolidines from D-mannitol
  作者：M. Marzi、P. Minetti、D. Misiti

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89042-6

  日期：——

  Pyrrolidines and are obtained from D-Mannitol, giving good total yields and in an enantiomerically pure form. Some comments and studies regarding pyrrolidine ring closure (key step) are also reported.

  从D-甘露糖醇中得到的吡咯烷和，具有良好的总收率和对映体纯的形式。还报道了一些有关吡咯烷环闭合（关键步骤）的评论和研究。
• Synthesis of the first water-soluble chiral tetrahydroxy diphosphine Rh(I) catalyst for enantioselective hydrogenation
  作者：Jens Holz、Detlef Heller、Rainer Stürmer、Armin Börner

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01458-6

  日期：1999.9

  The synthesis of the first chiral polyhydroxy diphosphine-Rh(I) catalyst for asymmetric hydrogenation is described. Based on a simple synthetic pathway starting from d-mannitol the new metal complex is constructed. A special feature of the approach is the protection of the air-sensitive phosphine groups by the catalytically active metal in the final synthetic steps. Therefore, tedious P-protection-deprotection

  描述了用于不对称氢化的第一手性多羟基二膦-Rh（I）催化剂的合成。基于从d-甘露糖醇开始的简单合成途径，构建了新的金属配合物。该方法的一个特殊特征是在最终合成步骤中通过催化活性金属保护对空气敏感的膦基。因此，可以有利地避免乏味的P-保护-脱保护程序。新型水溶性催化剂在水中作为溶剂可将功能化烯烃氢化至高达99.6％ee。
• Improved Syntheses of Both Enantiomers of 1,2,5,6-Diepoxyhexane from (2<i>S</i>,5<i>S</i>)-1,2,5,6-Hexanetetrol
  作者：Nobuo Machinaga、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1055/s-1992-26286

  日期：——

  Several methods for the preparation of (2R,5R) and (2S,5S) -1,2,5,6-diepoxyhexane (2) from 3,4-dideoxy-D-threo-hexitol [(2S,5S) -1,2,5,6-hexanetetrol (1)] as a single common chiral synthon are described. Among these methods, the methods via (2S,5S)-1, 6-bis(pivaloyloxy)-2,5-hexanediol and (2S,5S)-2,5-bis(benzoyloxy)-1, 6-dibromohexane, both derived from 1, provide the best results in terms of the selectivity, yield, and optical purity for the preparation of (R,R)-2 and (S,S)-2, respectively.

  本文描述了几种从3,4-二脱氧-D-苏式己糖醇（(2S,5S)-1,2,5,6-己烷四醇(1)）制备(2R,5R)和(2S,5S)-1,2,5,6-二环氧己烷(2)的方法，这些方法都使用单一的通用手性合成单元。在这些方法中，通过(2S,5S)-1,6-双(特戊酰氧基)-2,5-己二醇和(2S,5S)-2,5-双(苯甲酰氧基)-1,6-二溴己烷的方法，从1出发，在制备(R,R)-2和(S,S)-2时，分别具有最佳的选择性、产率和光学纯度。