(2S)-1-benzyloxy-5-(trimethylsilyl)pent-4-yn-2-ol | 484664-27-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S)-1-benzyloxy-5-(trimethylsilyl)pent-4-yn-2-ol
• 英文别名: (2S)-1-phenylmethoxy-5-trimethylsilylpent-4-yn-2-ol
• CAS: 484664-27-9
• 化学式: C₁₅H₂₂O₂Si
• 分子量: 262.424
• InChiKey: ONKOOUWPXYMXHB-HNNXBMFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.84
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-1-benzyloxy-5-(trimethylsilyl)pent-4-yn-2-ol 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 二氯二茂锆 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 三乙基硼氢化锂 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 (E)-(2S,7R,8S,9S,10R,12R)-1-Benzyloxy-12-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,13-dimethoxy-7,9-dimethyl-8,10-bis-trimethylsilanyloxy-tridec-4-en-6-one
  参考文献：
  名称：

  紫杉醇酮的合成。

  摘要：

  Cu I介导的北部和南部单元的偶联以及环大小的选择性大环内酯化是会聚的，首先是全合成的细胞凋亡素，潜在的抗肿瘤化合物细胞凋亡素的糖苷配基的关键步骤。（图片中的波浪线是逆合成断裂。）

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20010601)40:11<2063::aid-anie2063>3.0.co;2-#
• 作为产物：
  描述：

  lithium trimethylsilylacetylenide 、 (S)-苄氧甲基环氧乙烷 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (2S)-1-benzyloxy-5-(trimethylsilyl)pent-4-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  紫杉醇酮的合成。

  摘要：

  Cu I介导的北部和南部单元的偶联以及环大小的选择性大环内酯化是会聚的，首先是全合成的细胞凋亡素，潜在的抗肿瘤化合物细胞凋亡素的糖苷配基的关键步骤。（图片中的波浪线是逆合成断裂。）

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20010601)40:11<2063::aid-anie2063>3.0.co;2-#

文献信息

• Chemical variation of natural product-like scaffolds: design and synthesis of spiroketal derivatives
  作者：Giovanna Zinzalla、Lech-Gustav Milroy、Steven V. Ley

  DOI：10.1039/b603015g

  日期：——

  The design and synthesis of spiroketal structures and their chemical modification, leading to a collection of new small molecules for biological evaluation as orally-bioavailable lead compounds is described. Both [6,5]- and [6,6]-membered ring spiroketal units have been prepared in a stereochemically-varying fashion starting from commercially available (R)- or (S)-glycidol, in ten, eleven and twelve linear steps, in overall yields of 45, 40 and 20%, respectively. Further elaboration according to Lipinski's guidelines has given a collection of structurally-diverse, new spiroketal derivatives in high yields and with high purity.

  描述了一种设计和合成螺缩酮结构及其化学修饰的方法，最终获得一系列新的、可用于生物评估的、具有口服生物利用度潜力的先导化合物小分子。通过从市售的（R）-或（S）-缩水甘油醇出发，在十步、十一 步和十二步线性步骤中，分别以45%、40%和20%的总产率，制备了立体化学多样化的、含有[6,5]-和[6,6]-环成员的螺缩酮单元。根据Lipinski规则进一步精细化工，得到了高产率、高纯度的、结构多样的新型螺缩酮衍生物。
• Synthesis and Absolute Configuration of the 7-Phenylhepta-4,6-diyne-1,2-diol Isolated from Bidens pilosa
  作者：Yikang Wu、Po Gao、Shan Cui、Yang Zou

  DOI：10.1055/s-0030-1260604

  日期：2011.7

  The title diynediol was synthesized in enantiopure (>98.4% ee) forms, with the cross coupling of phenylacetylene with either (R)- or (S)-5-benzyloxypent-1-yn-4-ol catalyzed by nickel(II) chloride-copper(I) iodide as the key step. Comparison of the spectroscopic data (especially the optical rotations) for the synthetic and natural samples revealed that the natural diynediol is of S-configuration. The

  以对映纯（> 98.4％ee）的形式合成标题二炔二醇，并通过氯化镍（II）催化苯乙炔与（R）-或（S）-5-苄氧基戊-1-yn-4-ol的交叉偶联-碘化铜（I）是关键步骤。合成样品和天然样品的光谱数据（特别是旋光度）的比较表明，天然二炔二醇为S-构型。还详细说明了当用乙酸酐和三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯裂解苄基保护基时，炔烃末端​​会意外地形成吡喃酮环；这种方法说明了一种新颖而温和的进入相关吡喃酮的方法。 炔烃-醇-天然产物-偶联剂-环氧化物
• Synthesis of the bis-spiroacetal moiety of the shellfish toxins spirolides B and D using an iterative oxidative radical cyclization strategy
  作者：Kai Meilert、Margaret A. Brimble

  DOI：10.1039/b604334h

  日期：——

  The enantioselective synthesis of the bis-spiroacetal fragment of the shellfish toxins, spirolides B 1 and D 2, is reported. The carbon framework was constructed via a Barbier reaction of dihydropyran 10 with aldehyde 11, followed by two oxidative radical cyclizations to construct the bis-spiroacetal ring system. A silyl-modified Prins cyclization and enantioselective crotylation successfully installed

  据报道，贝类毒素的螺螺旋B 1和D 2的双螺缩醛片段的对映选择性合成。碳骨架是通过二氢吡喃10与醛11的Barbier反应构建的，然后进行两个氧化自由基环化以构建双螺缩醛环系统。甲硅烷基修饰的Prins环化和对映选择性的crotylation成功地在环化前体21中安装了立体中心。最初的不饱和双螺缩醛9a-d在环氧化成反式环氧化物24的过程中达到平衡，反式环氧化物24转化为叔醇7。
• Ring-Closing Metathesis of Allylic O,O- and N,O-Acetals
  作者：Sape S. Kinderman、Robin Doodeman、Jetze W. van Beijma、Jaap C. Russcher、Kim C. M. F. Tjen、T. Martijn Kooistra、Homayun Mohaselzadeh、Jan H. van Maarseveen、Henk Hiemstra、Hans E. Schoemaker、Floris P. J. T. Rutjes

  DOI：10.1002/1615-4169(200208)344:6/7<736::aid-adsc736>3.0.co;2-8

  日期：2002.8

  A variety of allylic O,O -a ndN,O-acetals were synthesized using a mild palladium-catalyzed coupling of an alcohol or sulfonamide with an alkyl or aryl 1,2-propadienyl ether. The resulting linear acetals were used for the synthesis of unsaturated rings via ring-closing metathesis, in which the acetal carbon ± a precursor for oxycarbenium or N-sulfonyliminium ions, respectively ± served as a reactive

  使用醇或磺酰胺与烷基或芳基 1,2-丙二烯基醚的温和钯催化偶联合成了各种烯丙基 O,O -a ndN,O-缩醛。所得线性缩醛用于通过闭环复分解合成不饱和环，其中缩醛碳±氧碳鎓或 N-磺酰亚胺鎓离子的前体分别±充当进一步引入官能团的反应中心。产物——不饱和氧和氮杂环支架——为衍生提供了多种机会，如取代二氢吡喃、色烯、对映体纯四氢吡啶和对映体纯的喹啉氨基酸的合成所示。
• Synthesis of the Bis-spiroacetal Moiety of Spirolides B and D
  作者：Kai Meilert、Margaret A. Brimble

  DOI：10.1021/ol051260u

  日期：2005.8.1

  An enantioselective synthesis of the bis-spiroacetal fragment of spirolides B and D is reported. The carbon framework was constructed via Barbier reaction of dihydropyran 3 with aldehyde 4, followed by a double oxidative radical cyclization to construct the bis-spiroacetal. A silyl-modified Prins cyclization and enantioselective crotylation successfully installed the stereocenters in the cyclization

  报道了螺内酯B和D的双螺缩醛片段的对映选择性合成。通过二氢吡喃3与醛4的Barbier反应构建碳骨架，然后进行双氧化自由基环化以构建双螺缩醛。甲硅烷基修饰的Prins环化和对映选择性crotylation成功地将立体中心安装在环化前体中。初始不饱和双螺缩醛2a-d在环氧化过程中经历平衡，转化为反式环氧化合物14，该反式环氧化合物转化为叔醇。[反应：看文字]