1-(diisopropylphosphino)-2-(dimethylamino)ethane | 132280-91-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1-(diisopropylphosphino)-2-(dimethylamino)ethane
• 英文别名: iPr2PC2H4NMe2；(i-C3H7)2P(CH2)N(CH3)2；(diisopropylphosphino-dimethylamino)ethane；iPr2PCH2CH2NMe2；Ethanamine, 2-[bis(1-methylethyl)phosphino]-N,N-dimethyl-；2-di(propan-2-yl)phosphanyl-N,N-dimethylethanamine
• CAS: 132280-91-2
• 化学式: C₁₀H₂₄NP
• 分子量: 189.281
• InChiKey: AZFJAHWTVGNCLM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(diisopropylphosphino)-2-(dimethylamino)ethane 以 苯 为溶剂， 生成 IrCl2H(κ(2)(P,N)-iPr2PCH2CH2NMe2)(κ(P)-iPr2PCH2CH2NMe2)
  参考文献：
  名称：

  双功能膦配体和底物：从i-Pr2PCH2CH2X（X = OMe，NMe2）合成铱氢，羰基，炔基，乙烯基和亚乙烯基配合物，包括一种不常见的环金属化产物的X射线晶体结构

  摘要：

  Treatment of [IrCl(C8H14)(2)](2) (5) with i-Pr(2)PCH(2)CH(2)OMe (6) leads to the formation of the octahedral hydridoiridium(III) complex [IrHCl{kappa(2)(C,P)-CH(2)OCH(2)CH(2)Pi-Pr-2} {kappa(2)(P,O)-i-Pr-2-PCH(2)CH(2)OMe}] (8), which according to the X-ray structure analysis contains both a five- and a six-membered chelate ring. In contrast to 6, the phosphinoamine i-Pr(2)PCH(2)CH(2)NMe(2) (7) reacts with 5 to give the expected square-planar iridium(I) compound trans-[IrCl{kappa(P)-i-Pr(2)PCH(2)CH(2)NMe(2)}{kappa(2)(P,N)-i-Pr(2)PCH(2)CH(2)NMe(2)}] (9), which in solution at room temperature is nonfluxional on the NMR time scale. Reaction of 9 with CO yields four-coordinate trans-[IrCl(CO){kappa(P)-i-Pr(2)PCH(2)CH(2)NMe(2)}(2)] (10), while on treatment of 9 with HCl in benzene the six-coordinate [IrHCl2{kappa(P)-i-Pr(2)PCH(2)CH(2)NMe(2)}{kappa(2)(P,N)-i-Pr(2)PCH(2)CH(2)NMe(2)}] (11) is obtained. Compound 11 is also one of the products of the reaction of 9 with CH2Cl2 which equally gives small quantities of the ionic bis(chelate) complex [IrCl2{kappa(2)(C,P)-CH(2)NMe(2)CH(2)CH(2)Pi-Pr-2}{kappa(2)(P,N)-i-Pr(2)PCH(2)CH(2)NMe(2)}]Cl (12). The chlorodihydrido and dichlorohydrido complexes [IrH(Cl)X{kappa(P)-i-Pr(2)PCH(2)CH(2)OMe}{kappa(2)(P,O)-i-Pr(2)PCH(2)CH(2)OMe}] (13, X = H; 14, X = Cl) are formed at room temperature almost instantaneously from 8 and H-2 or HCl, respectively. At 80 degrees C, the reaction of 8 (or 13) with methyl acrylate and methyl vinyl ketone affords the hydrido(vinyl)iridium(III) derivatives [IrHCl{kappa(2)(C,O)-CH=CHC(R)=O}{kappa(P)-i-Pr(2)PCH(2)CH(2)OMe}(2)] (15, R = OMe; 16, R = Me), whereas with HC=CR the alkynyl(hydrido) compounds [IrH(C=CR)Cl{kappa(P)-i-Pr(2)PCH(2)CH(2)OMe}{kappa(2)(P,O)-i-Pr(2)PCH(2)CH(2)OMe}] (17, R = Ph; 18, R = CO(2)Me) are obtained. Thermal or photochemical rearrangement of 17 and 18 leads to the formation of the isomeric vinylideneiridium(I) complexes trans-[IrCl(=C=CHR)-{kappa(P)-i-Pr(2)PCH(2)CH(2)OMe}(2)] (20,21) in good yield. The octahedral alkynyl(vinyl) compound [IrCl(C=CCO(2)Me)(CH=CHCO(2)Me){kappa(P)-i-Pr(2)PCH(2)CH(2)OMe}{kappa(2)(P,O)-i-Pr2PCH2CH2-OMe}] has been prepared from either 8 or 13 and excess HC=CCO(2)Me. Chloride abstraction of 20 and 21 with AgSbF6 affords the SbF6 salts of the cationic complexes [Ir(=C=CHR){kappa(P)-i-Pr(2)PCH(2)CH(2)OMe}{kappa(2)(P,O)-i-Pr(2)PCH(2)CH(2)OMe}](+) (22, 23), in which according to the X-ray structure analysis of 23 the vinylidene ligand and the methoxy unit are trans disposed.

  DOI：

  10.1021/om00008a013
• 作为产物：
  描述：

  二异丙基磷化氢 、 2-氯-N,N-二甲基乙胺 在 正丁基锂 作用下， 生成 1-(diisopropylphosphino)-2-(dimethylamino)ethane
  参考文献：
  名称：

  Werner, Helmut; Hampp, Andreas; Peters, Karl, Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 1990, vol. 45, # 11, p. 1548 - 1558

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reactivity of platinum alkyne complexes towards N-fluorobenzenesulfonimide: formation of platinum compounds bearing a β-fluorovinyl ligand
  作者：Josefine Berger、Thomas Braun、Roy Herrmann、Beatrice Braun

  DOI：10.1039/c5dt02306h

  日期：——

  complexes [Pt(L)(η2-PhCCPh)] 1–4 were synthesized by reactions of [Pt(cod)2] with diphenylacetylene and a phosphine ligand precursor (1: L = dcpe, 2: L = xantphos, 3: L = κ2-(P,N)-iPr2PC3H6NMe2, 4: L = κ2-(P,N)-iPr2PC2H4NMe2). Treatment of 1 or 4 with NFSI gave the complexes [Pt(F)N(SO2Ph)2}(dcpe)] (5) and [Pt(PhCCFPh)N(SO2Ph)2}κ2-(P,N)-iPr2PC2H4NMe2}] (8), whereas the reactivity of 2 and 3 towards

  的铂（0）络合物炔[PT（L）（η 2 -PhC CPH）] 1-4通过的反应[PT（COD）合成2 ]与二苯基乙炔和膦配体前体（1 L = DCPE，：2：L = XANTPHOS，3：L =κ 2 - （P，ñ） -我镨2 P c ^ 3 ħ 6 ñ我2，4：L =κ 2 - （P，ñ） -我镨2 P c ^ 2 ħ4 N Me 2）。的治疗1或4与NFSI得到络合物[PT（F）N（SO 2 PH） 2 }（DCPE）]（ 5）和[铂（PHCCFPh）N（SO 2 PH） 2 } κ 2 -（ P， N） -i Pr 2 P C 2 H 4 N Me 2 }]（ 8），而2和3对NFSI的反应性导致产物混合物。化合物[Pt（F）N（SO 2 Ph） 2}（XANTPHOS）]（图6a），以及[PT（PHC CFPh）N（SO 2 PH）2 } κ 2 - （P，Ñ） -我镨2
• Synthesis and Reactivity of an Aminocarbene Osmium Complex Formed by Double C–H Activation of a NCH ₃ Unit
  作者：Birgit Richter、Helmut Werner

  DOI：10.1002/ejic.200900759

  日期：2009.11

  [OsCl 2 (PPh 3 ) 3 ] (1) with iPr 2 PCH 2 CH 2 NMe 2 in 2-propanol under reflux affords the Fischer-type aminocarbene complex cis,cis-[OsCl 2 κ 2 (C,P)-CHN(CH 3 )CH 2 CH 2 -PiPr 2 )κ 2 (aN)-iPr 2 PCH 2 CH 2 NMe 2 }] (2) by double C―H activation of one NCH 3 group. While treatment of 2 with phenylacetylene leads to the vinylidene complex cis,trans-[OsCl 2 (C=CHPh)κ 2 (C,P)-CHN(CH 3 )CH 2 CH 2 PiPr

  [OsCl 2 (PPh 3 ) 3 ] (1) 与 iPr 2 PCH 2 CH 2 NMe 2 在 2-丙醇中回流反应得到 Fischer 型氨基卡宾配合物 cis,cis-[OsCl 2 κ 2 (C, P)-CHN(CH 3 )CH 2 CH 2 -PiPr 2 )κ 2 (aN)-iPr 2 PCH 2 CH 2 NMe 2 }] (2) 通过一个NCH 3 基团的双C-H活化。虽然用苯乙炔处理 2 会产生亚乙烯基络合物 cis,trans-[OsCl 2 (C=CHPh)κ 2 (C,P)-CHN(CH 3 )CH 2 CH 2 PiPr 2 }κ(P)- iPr 2 -PCH 2 CH 2 NMe 2 }] (3) 通过部分打开 P,N-螯合键，2 与 CO 和 CNtBu 的反应产生 [OsCl(L)(κ 2 ( C,P)-CHN(CH 3 )CH 2 CH 2 -PiPr
• Experimental and Theoretical Studies on the Platinum-Mediated Selective C(sp)–Si Bond Cleavage of Alkynylsilanes
  作者：Yasuhiro Okuda、Yuya Ishiguro、Seiji Mori、Kiyohiko Nakajima、Yasushi Nishihara

  DOI：10.1021/om5002588

  日期：2014.4.14

  cis-alkynyl(silyl)platinum(II) complexes was prepared via the chemoselective C(sp)–Si bond cleavage of alkynylsilanes by a platinum(0) complex ligated with the P–N hemilabile bidentate ligand. The coordination of the triple bond to the platinum center triggers selective C(sp)–Si bond cleavage. Hammett plots of the 31P1H} NMR spectroscopic properties (δ and J values) reflect an electronic effect on platinum(II)

  一系列顺式-炔基（甲硅烷基）铂（II）配合物是通过将炔基硅烷的化学选择性C（sp）-Si键与与P-N半不稳定双齿配体连接的铂（0）配合物裂解而制备的。三键与铂中心的配位会触发选择性的C（sp）-Si键裂解。31 P 1 H} NMR光谱特性（δ和J值）的哈米特图反映了对铂（II）配合物的电子效应；芳基乙炔基的反式取代基会受到影响，但顺式位置的甲硅烷基不会受到影响，如29 Si 11 H NMR。相比之下，哈米特图表明，富含电子的炔基硅烷可加速C（sp）-Si键的裂解速率，这与在催化交叉偶联反应中通常观察到的芳基卤化物向过渡金属的普通氧化加成相反。DFT计算表明，中间体和过渡态被富含电子的炔基硅烷稳定，并且五元半不稳定的PN配体是必不可少的，其中通过解离产生了反应性电子缺陷的14电子铂（0）物种。氮，导致单齿膦配位。富电子的炔基硅烷可以减少从铂中心到配体的π返配，从而加速了更不稳定的氮的离解。
• Reactivity Differences of Pt⁰ Phosphine Complexes in C−C Bond Activation of Asymmetric Acetylenes
  作者：Ahmet Gunay、Christian Müller、Rene J. Lachicotte、William W. Brennessel、William D. Jones

  DOI：10.1021/om900413a

  日期：2009.11.23

  Carbon−carbon bond activation reactions of asymmetric acetylene derivatives of the type L2Pt(PhC≡CR) were studied with 1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane (dippe), 1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane (dtbpe), and 1-diisopropylphosphino-2-dimethylaminoethane (dippdmae) chelates. (dippe)Pt(η2-PhC≡CCH3) (1a), (dippe)Pt(η2-PhC≡CCF3) (1b), and (dippe)Pt(η2-PhC≡CC(CH3)3) (1c) showed no thermal reactivity

  用1,2-双（二异丙基膦基）乙烷（dippe），1,2-双（二叔丁基膦基）乙烷研究了L 2 Pt（PhC≡CR）型不对称乙炔衍生物的碳-碳键活化反应（dtbpe）和1-二异丙基膦基-2-二甲基氨基乙烷（dippdmae）螯合物。（dippe）的Pt（η 2 -PhC≡CCH 3）（1A），（dippe）的Pt（η 2 -PhC≡CCF 3）（图1B），和（dippe）的Pt（η 2 -PhC≡CC（CH 3）3）（1c）在160°C下无热反应性，但1b显示C-C裂解形成（dippe）Pt（Ph）（CFCCF 3）的证据），然后用紫外线（> 300 nm）照射。相比较而言，这些金属络合物的dtbpe类似物，（dtbpe）的Pt（η 2 -PhC≡CCH 3）（图2a），（dtbpe）的Pt（η 2 -PhC≡CCF 3）（图2b），和（dtbpe）的Pt（ η 2 -PhC≡CC（CH 3）
• Osmium(II) and Osmium(IV) Complexes with Phosphane–Ethers, –Esters, and –Amines as Mono‐ and Bidentate Ligands
  作者：Birgit Weber、Helmut Werner

  DOI：10.1002/ejic.200700134

  日期：2007.5

  dihydridoosmium(IV) complex [OsH 2 Cl 2 (PiPr 3 ) 2 ] (1) reacted with the hemilabile chelating phosphanes iPr 2 PCH 2 CH 2 OMe and iPr 2 PCH 2 CO 2 R (R = Me, Et) at room temperature to give the substitution products [OsH 2 Cl 2 (iPr 2 PCH 2 CH 2 OMe) 2 ] (2) and [OsH 2 Cl 2 (κ 2 (P,O)-iPr 2 PCH 2 C(=O)OR[κ(P)-iPr 2 PCH 2 CO 2 R}] (3, 4) in good to excellent yields. Treatment of 1 with iPr 2 PCH 2 CH 2 NMe 2

  它们也是在回流下加热锇 (IV) 前体 3 或 3 和 4 与乙烯在苯中的 1:1 不稳定加合物时获得的。二氢化合物 2 和 3 在室温下与 CO 反应，最初得到八面体全顺式构型复合物 [OsCl 2 (CO) 2 (K(P)-iPr 2 PCH 2 CH 2 OMe} 2 ] (11a) 和[OsCl 2 (CO) 2 κ(P)-iPr 2 PCH 2 CO 2 Me} 2 ] (12a)，在回流下在苯中重排为更稳定的顺、顺、反异构体lib和12b。反式异构体 11c 和单羰基配合物反式，反式-[OsCl 2 (CO)κ 2 (P,O)-iPr2PCH2C(=O)OR}κ(P-iPr 2 PCH 2 CO 2 R}] (13, 14) 是通过在室温下将 CO 通过 6-8 在苯或甲苯/二氯甲烷中的溶液制备的。而锇 (IV) 化合物 3、4 以及锇 (II) 配合物 7、8 与 CNtBu